高考第一轮复习化学：卤代烃.doc

第十三章 烃的衍生物 一、卤代烃 知识梳理 ●网络构建 ●自学感悟 1.溴乙烷的重要性质与应用 （1）溴乙烷是无色液体，密度比水大。除去溴乙烷中少量乙醇的方法是加水充分振荡，静置分液（或多次水洗分液）。 （2）溴乙烷与氢氧化钠醇溶液共热的化学反应方程式是 CH2==CH2↑+NaBr+H2O。溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热的化学反应方程式是 。检验反应后的溶液中存在Br－的方法是先加硝酸酸化后，再加硝酸银溶液，有浅黄色沉淀生成。 2.卤代烃的制取与合成 （1）芳香卤代烃可由芳香烃与卤素单质发生取代反应来制备，如实验室制溴苯。脂肪卤代烃的制备常用烯烃与卤素单质或卤化氢发生加成反应的方法，或醇与HX取代的方法。 （2）由溴乙烷制取乙二醇时，需要经过哪几步反应？写出有关的化学方程式。 答案：需要经过消去、加成、取代三步反应： （1）CH3CH2Br+NaOHCH2==CH2↑+NaBr+H2O （2）CH2==CH2+Br2 思考讨论 1.溴乙烷的水解反应和消去反应中NaOH的作用是一样的吗？ 提示：不一样。在水解反应中，NaOH是反应条件，而不是反应物。它是用来中和反应生成的HBr，从而使平衡向右移动，此反应可看作是取代反应。在消去反应中NaOH是反应物，醇和加热是反应条件。因此在水解反应和消去反应的方程式中，NaOH的作用不一样。 2.如何检验卤代烃中的卤族元素？ 提示：①将卤代烃与过量NaOH溶液混合（加热），充分振荡、静置；②再向混合溶液中加入过量的稀HNO3以中和过量的NaOH；③最后向混合液中加入AgNO3溶液。以上操作完成后，若有白色沉淀生成，则证明是氯代烃；若有浅黄色沉淀生成，则证明是溴代烃；若有黄色沉淀生成，则证明是碘代烃。 疑难突破 1.原子成键数规律 （1）碳原子（ⅣA族）总是形成4个价键（4个价电子均参与成键） （2）氮原子（ⅤA族）总是形成3个价键（—NO2中的氮除外） （3个不成对电子） （3）氧和硫原子（ⅥA族）总是形成2个价键，—O—或==O（原子有2个不成对电子） （4）氢和卤原子（ⅠA族、ⅦA族）总是只形成1个价键，—H或—X（原子只有1个单电子） 有机物中常见的原子主要是C、H、O、N、S、X（卤素原子）等，其分子组成应符合上述成键数规律，同时还可推出烃和烃的含氧衍生物（只含C、H、O）的相对分子质量和分子中的氢原子数一定是偶数等结论。 2.有机物物理性质变化规律 （1）状态：n≤4的烃及新戊烷、甲醛、一氯甲烷等常温下是气态。 （2）溶解性：烃基憎水，而—OH、、—COOH等亲水。低级（即碳原子数较少的）醇、醛、羧酸、钠盐如乙醇、乙二醇、丙三醇、乙醛、乙酸等易溶于水，但随着碳原子数增加，渐渐变得微溶或难溶，如己醇、苯甲酸微溶于水，高级脂肪酸不溶于水等。苯酚常温时微溶于水，70 ℃以上可与水以任意比混溶。 所有的烃、卤代烃、酯均不溶于水。不溶于水且比水轻（ρ＜1）的液体主要有：烃（苯、汽油等）、氯乙烷、乙醚、乙酸乙酯、油酸、油酸甘油酯等。不溶于水且比水重（ρ＞1）的液体主要有：硝基苯、溴苯、溴乙烷、二溴乙烷、氯仿、四氯化碳等。 （3）熔沸点：同系物中随碳原子数增加熔沸点升高。烷烃的同分异构体的熔沸点判断规律：一看主链，主（链）短沸（点）低；二看支链，支（链）多沸（点）低。含—OH、、—COOH等官能团（极性强）的化合物一般熔沸点较高（如C2H6O与C3H8相对分子质量相近，但CH3CH2OH＞CH3—O—CH3＞C3H8）。 有机物的熔沸点、密度和溶解性是推断、鉴别和分离有机物的重要依据。 3.卤代烃的化学性质 （1）取代反应：C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr 卤代烃在NaOH存在的条件下水解，是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团（例如OH－）取代了卤代烃的卤原子。上述反应可表示为C2H5Br+OH－C2H5OH+Br－ （2）消去反应：CH3CH2CH2Br+KOHCH3—CH==CH2+KBr+H2O 注意：①仅卤代烃与醇能发生消去反应；②消去反应一定生成不饱和化合物；③不能发生消去反应的卤代烃有：CH3X、；④如CH3—CHX—CH2—CH3，消去时可生成两种烯，其中以2－丁烯为主；⑤CH2X—CH2X可消去生成炔。 深化拓展 如何理解卤代烃的结构特点及其对性质的影响？ 提示：卤素原子是卤代烃的官能团。由于氟、氯、溴、碘的非金属性比碳强，所以C—X之间的共用电子对偏向卤素原子，形成一个极性较强的共价键。C—X键容易断裂，在化学反应中卤素原子易被其他原子或原子团取代。 典例剖析 【例1】 （2002年上海，14）拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊酯的结构简式如下图： 下列对该化合物叙述正确的是 A.属于芳香烃