自由基聚合 自由基共聚合.doc

自由基聚合 自由基共聚合 导读：就爱阅读网友为您分享以下“自由基共聚合”资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92的支持! 第三章1．何谓竞聚率？简述其物理意义。自由基共聚合3．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。 4、示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。 f1 = 0.5 时低转 化率阶段的 F2 约多少？情况 1 0.1 0.1 2 0.1 10 3 0.5 0.5 4 0.2 5 5 0.2 10r1 r25．苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚（ r2 =17， r2 =0.02） ；氯乙烯（M1）和顺 丁烯二酸酐（M2）共聚（ r2 =0.9， r2 =0） 。试定性讨论这两组共聚和所生成的共 聚物中，两单体单元的排列方式。 6．在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均 聚时,如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。 7．试述 Q、e 概念，如何根据 Q、e 值来判断单体间的共聚性质。 8．氯乙烯－醋酸乙烯酯、甲基苯烯酸甲酯－苯乙烯两队单体共聚，若两体系中 醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为 15％（质量分数） ，根据文献报道的竞聚率，试 求共聚物起始组成。 9．甲基丙烯腈甲酯（M1）浓度为 5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为 1mol/L， 竞聚率r1=0.40， r2 =0.69。a.计算聚合物起始组分（以摩尔分数计）b.求共聚物组 成与单体组成相同时两单体的摩尔配比。 10．氯乙烯（ r1 =1.67）与醋酸乙烯酯（ r2 =0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬 时组成和 85％转化率时共聚物平均组成为 5％（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求 两单体的初始配比。r 11、 苯乙烯 1） （M 与丁二烯 2） 5下进行自由基乳液共聚时 r1 =0.64， 2 =1.38。 （M 在已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 49 L/（mol·s）和 251L/（mol·s） 。要求: （1）计算共聚时的反应速率常数； （2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； （3）作出此共聚反应的 F1 ? f1 曲线； （4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施? 12、两单休的竞聚率 r1 =2.0， r2 =0.5。如 f1 =0.5，转化率 C=50%,求共聚物的平均 组成。 答案 1．解：竞聚率是单体均聚链增长和共聚链增长速率常数之比。 即：r1 =k11 k ， r2 = 22 k12 k 21它表征两个单体的相对活性。根据值 γ 可估计两个单体共聚的可能性和判断 共聚物的组成情况。 3．解： （1）当 r1r2 = 1 时 可进行理想共聚。 此时，k11 k 21 = ，活性链对单体无选择性。 k12 k 22例如，丁二烯（ r1 = 1.39 ）和苯乙烯（ r2 = 0.78 ）的共聚即属此类。r1 r2 = 1.08极端情况 r1 = r2 = 1 此时d[M1 ] [ M 1 ] = ,或 F1 = f1 d[M1 ] [ M 2 ]四氟乙烯（ r1 = 1.0 ）和三氟氯乙烯（ r2 = 1.0 ）的共聚属于此类。 （2）当 r1 r2 且 r2 1 时可进行有恒比点的共聚，此时F1 = f1 =1 ? r1 2 ? r1 ? r 2例如，苯乙烯（ r1 = 0.41 ）和丙烯腈（ r2 = 0.04 ）的共聚即属此类。（3）当 r1 1， r2 1， r1 → 0 ， r2 → 0 或 r1 = r2 = 0 时发现交替共聚，此时d[M1 ] 1 = 1 ， F1 = 2 d[M 2 ]马来酸酐（ r1 =0.04）和苯乙烯（ r2 =0.015）的共聚近似属于此类。4. 答：依表作如下图1.0 0.8 0.6 F1 0.4 0.2 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 f1 共聚物组成曲线当 f1 = 0.5 时，则 F2 =0.5 ② F2 =0.09 5．解： F2 =0.74 ④ F2 =0.17⑤ F2 =0.098(1)因为 r1 =17， r2 ＝0.02，r1 r2 ，故得到的共聚物中，M1链段比M2链段长， 在许多M1连接的长链上有 1～2 个M2单体单元，即 M1 M1 M1 M1M2 M1 M1 M1 M1 M1… M1 M2 M1 M1 M1 (2) r1 =0.9， r2 ＝0，说明单体M2只能共聚不能自聚，所有共聚物组成与（1） 的情况相似。即在若干个M1链段中夹入一个M2单体链节… M1 M1 M1M2 M1 M1 M1 M1 M1 M1 M1…。 6．解：醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速 度常数如下： ～S