北师大版无机化学课件第十二章配位平衡.ppt

例2：求室温下, AgBr(s) 在1.00 mol/L Na2S2O3 溶液中的溶解度. AgBr(s) + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- 1.00-2x x x K = Ksp K 稳 = 4.95?10-13 ? 3.16 ? 1013 = 15.6 K = x2 / (1.00-2x)2 = 15.6 开平方： x / (1.00-2x) = 3.95 x= 0.444 mol/L 思考：若该题知道溶解度，如何求配合剂的最低浓度？ 4.计算金属与其配离子的 φo值 φ(Cu2+ /Cu ) = φo ([Cu(NH3)4] 2+ /Cu ) = φo Cu2+/Cu+ 0.059/2 lg[Cu2+] = 0.34+ 0.059/2 lg [4.76x10-14 ] = - 0.054V 例: 已知K稳[Cu(NH3)4 +] =2.1x1013, φo Cu2+/Cu = 0.34V, 求 : [Cu(NH3)4 +] + 2e = Cu +4NH3 φo =? （1mol?L-1) （1mol?L-1) 配位体的性质 11.2 影响配合物稳定性的因素 中心离子的结构与性质 （1）2e和8e构型的金属离子 ⅠA、ⅡA、ⅢA、RE3+及Si4+ 、Ti4+、Zr4+、Hf4+等具有2e或8e构型，形成配合物能力差。极化能力小，本身也难变形，与配体之间的结合主要靠静电引力，其稳定性用离子势（φ= Z / r ）来衡量。 a)z↑，r↓，即 φ ↑, 对配体上的孤对电子引力越大，形成的配离子越稳定。 Li + ＞Na + ＞ K + -EDTA b)若中心离子固定，配体带负电荷，体积小的稳定。 F - ＞ ＞ Cl - ＞ Br - ＞ I - 中心离子的结构和性质 c）一般而言，半径小的 中心离子和半径小的 配体形成的配合物最稳定，半径小的中心离子和半径大的中心配体形成的配合物较稳定。配体r过大或过小，可能使配合物稳定性降低。 MgEDTA 2- ＜ CaEDTA 2- （2）18e或(18+2)e构型的金属离子(次外层d电子全充满) 它们具有较强的极化能力和变形性，与易变形阴离子配体之间存在较强的相互极化，这使核间距缩短，增强了键的共价性，因而增强了配离子的稳定性。总之，配合物稳定性可用极化能力来衡量。 如：[ZnI4]2-[CdI4]2- [HgI4]2- 因为r+增大，与配位体I-相互极化增大，共价性增高。 [HgI4]2+[HgBr4]2-[HgCl4]2-[HgF4]2- rx-减小，其变形性减弱，共价性减弱。 如： Ni2+ Co2+ Fe2+ [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]2+ 因为高价金属离子分裂能大，电子尽量在低能级成对。 总之，一般来说：稳定性：9-17e，18e （18+2）e 8e （3）（9-17）e构型的金属离子（d电子亚层未填满） 因为这些金属离子都具有未充满的d轨道，容易接受配体孤对电子，所以生成配合物能力强。配位离子稳定性可用CFSE来衡量。 对于18或18＋2电子构型：χ越小，稳定性越好 FClBrI OSSeTe NPAsSb 配位体的影响 1．配位原子的电负性χ 对于2或8电子构型：χ越大，稳定性越好 FClBrI OSSeTe NPAsSb 2. 螯合效应 由于螯环的形成使配合物具有特殊稳定性。 如：[Cu(NH3)4]2+ K稳 = 4.8×1012 H2 H2 N N H2C CH2 Cu H2C CH2 N N H2