北师大版无机化学课件第十二章配位平衡.ppt
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例2:求室温下, AgBr(s) 在1.00 mol/L Na2S2O3 溶液中的溶解度. AgBr(s) + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- 1.00-2x x x K = Ksp K 稳 = 4.95?10-13 ? 3.16 ? 1013 = 15.6 K = x2 / (1.00-2x)2 = 15.6 开平方: x / (1.00-2x) = 3.95 x= 0.444 mol/L 思考:若该题知道溶解度,如何求配合剂的最低浓度? 4.计算金属与其配离子的 φo值 φ(Cu2+ /Cu ) = φo ([Cu(NH3)4] 2+ /Cu ) = φo Cu2+/Cu+ 0.059/2 lg[Cu2+] = 0.34+ 0.059/2 lg [4.76x10-14 ] = - 0.054V 例: 已知K稳[Cu(NH3)4 +] =2.1x1013, φo Cu2+/Cu = 0.34V, 求 : [Cu(NH3)4 +] + 2e = Cu +4NH3 φo =? (1mol?L-1) (1mol?L-1) 配位体的性质 11.2 影响配合物稳定性的因素 中心离子的结构与性质 (1)2e和8e构型的金属离子 ⅠA、ⅡA、ⅢA、RE3+及Si4+ 、Ti4+、Zr4+、Hf4+等具有2e或8e构型,形成配合物能力差。极化能力小,本身也难变形,与配体之间的结合主要靠静电引力,其稳定性用离子势(φ= Z / r )来衡量。 a)z↑,r↓,即 φ ↑, 对配体上的孤对电子引力越大,形成的配离子越稳定。 Li + >Na + > K + -EDTA b)若中心离子固定,配体带负电荷,体积小的稳定。 F - > > Cl - > Br - > I - 中心离子的结构和性质 c)一般而言,半径小的 中心离子和半径小的 配体形成的配合物最稳定,半径小的中心离子和半径大的中心配体形成的配合物较稳定。配体r过大或过小,可能使配合物稳定性降低。 MgEDTA 2- < CaEDTA 2- (2)18e或(18+2)e构型的金属离子(次外层d电子全充满) 它们具有较强的极化能力和变形性,与易变形阴离子配体之间存在较强的相互极化,这使核间距缩短,增强了键的共价性,因而增强了配离子的稳定性。总之,配合物稳定性可用极化能力来衡量。 如:[ZnI4]2-[CdI4]2- [HgI4]2- 因为r+增大,与配位体I-相互极化增大,共价性增高。 [HgI4]2+[HgBr4]2-[HgCl4]2-[HgF4]2- rx-减小,其变形性减弱,共价性减弱。 如: Ni2+ Co2+ Fe2+ [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]2+ 因为高价金属离子分裂能大,电子尽量在低能级成对。 总之,一般来说:稳定性:9-17e,18e (18+2)e 8e (3)(9-17)e构型的金属离子(d电子亚层未填满) 因为这些金属离子都具有未充满的d轨道,容易接受配体孤对电子,所以生成配合物能力强。配位离子稳定性可用CFSE来衡量。 对于18或18+2电子构型:χ越小,稳定性越好 FClBrI OSSeTe NPAsSb 配位体的影响 1.配位原子的电负性χ 对于2或8电子构型:χ越大,稳定性越好 FClBrI OSSeTe NPAsSb 2. 螯合效应 由于螯环的形成使配合物具有特殊稳定性。 如:[Cu(NH3)4]2+ K稳 = 4.8×1012 H2 H2 N N H2C CH2 Cu H2C CH2 N N H2
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