非环状氮杂环卡宾链接的手性有机孔材料的构筑及催化性能研究.pdf
目录
摘要I
AbstractIII
第一章前言1
1.1不同有机构建块构建共价有机框架(COFs)2
1.1.1基于硼-氧键链接的COFs2
1.1.2基于亚胺键链接的COFs5
1.1.3基于腙键接的COFs8
1.1.4基于酰胺连接的COFs10
3
1.1.5基于C(sp)-N连接的COFs13
1.1.6基于C=C连接的COFs14
1.1.7共价三嗪框架(CTFs)17
1.1.8多组分构建COFs19
1.2M-ADC的合成21
1.2.1M-ADC的合成方法21
1.2.2M-ADC的合成实例22
1.3非环状氮杂环卡宾金属配合物的催化应用27
1.3.1M-ADC配合物的催化应用27
第二章非环状氮杂环卡宾连接的单一手性共价有机框架:合成及不对称催化应用33
2.1研究背景33
2.2结果与讨论35
2.2.1(S)-Au-ADC的合成与表征35
2.2.2(S)-Au-ADC-CCOF的合成与表征41
2.3(S/R)-Au-ADC-CCOF催化苯乙炔与醛的不对称加成反应46
2.4实验部分73
2.4.1仪器和试剂73
2.4.2实验步骤74
2.5附录78
2.5.1(S/R)-Au-ADC-CCOF单位单元的分数原子坐标78
2.5.23a-3o和3a’-3o’的表征86
2.6本章小结91
第三章Au-ADC链接的手性环状配合物的合成92
3.1研究背景92
3.2结果与讨论92
3.2.1(S,S)-Au-ADC和(R,R)-Au-ADC配合物的合成与表征92
3.3实验部分97
3.3.1仪器与试剂97
3.3.2实验步骤98
3.4附录101
3.5本章小结104
第四章总结与展望105
参考文献107
致谢120
攻读学位期间发表的学术著作122
摘要
近几十年来，各种新型多孔材料，如金属有机框架(MOFs)、共价有机框架(COFs)、沸
石、多孔有机聚合物等，在许多科技领域得到了广泛应用。其中，COFs作为一类新兴的
有机多孔材料自被合成以来受到了科学界的广泛关注。COFs由轻元素(如H,B,C,N,O)通
过强共价键(如B-O,C-N,C=N)连接，具有离散的孔道和有机构筑单元规则有序的排布。从
概念上讲，有机构筑单体具有多种多样的设计可能性，构筑单元的尺寸、连接性和对称性
通常决定了COFs的几何形状。根据构筑单元的结构不同，COFs可分为二维(2D)COFs和
三维(3D)COFs。COFs以其高可调性和多孔晶体结构而闻名，为设计功能材料提供了强大
的平台，并在能量存储、异相催化、分子分离、传感和光电子等广泛应用中具有巨大潜力。
仔细选择组成单元可能会产生具有均匀分布功能的手性COFs(CCOFs)，在不对称催化、
对映体分离和手性识别方面显示出巨大的前景。
N-杂环卡宾(NHCs)是分子科学和材料科学中公认的用途广泛的中性配体，其碳中心位
于1,3-咪唑