灭多威肟生产废水的治理技术.docx

灭多威肟生产废水的治理技术 我国是农药生产和使用大国,目前我国农药生产企业已达 2 00 多家,生产农药品种达 200 多种,年产量近 30 万 t。我国每年排放的药废水量在 1 亿 m3 以上,其中已进行治理的占总量的 7%,而治理达标的仅占已处理的 1%， 因此,农药废水的治理己成为环境污染治理工作的重中之重。 农药废水属高浓度、难降解有毒有机工业废水,具有排放量大、有机物、氨氮浓度高、污染物成分复杂、难生 物降解等，对环境的污染非常严重。其主要特点是： 污染物浓度较高,COD（化学需氧量）可达每升数万毫克； 毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有各种有毒有害物质以及许多生物难以降解的物质； 有恶臭，气体对人有毒有害； 水质、水量不稳定。 灭多威肟（即甲硫基乙醛肟）是生产灭多灵农药的中间体。灭多威肟农药废水是高盐度高有机物的有毒有害 恶臭严重的工业生产废水。目前主要采用微电解法或蒸馏法预处理、大量淡水稀释后，再生化处理。介于微电 1 解法预处理产生大量硫酸亚铁絮凝渣，以及生化法需要大量淡水的稀释，增加了基建投资和运行费用等，本技 术采用以催化氧化为主的集成技术。 一、废水概况及处理后出水指标 1、废水概况 某一农药厂生产车间排放的废水主要污染物指标：氯根含量 120000mg/L 左右，COD20000-50000mg/L，呈棕 黄色浑浊液体，色度＞2000 稀释倍数。 主要有机污染物为：乙醛肟及乙醛肟的氯化物；甲硫基乙醛肟以及乙甲基乙硫；乙晴、甲硫醇、另外，乙醛 肟生产过程中，可能副产多氯乙醛肟和二聚体；温度大于 20 度时，氯化产物 α-氯代乙肟  等；甲硫基乙醛肟 生产过程中可能副产亚硝基化合物和二聚物等，氯过量时可能副产 1.1-二氯-1-亚硝基烷烃等； 2、处理后出水指标 厂方要求：首先去除恶臭，然后降解 COD≤500mg/L ；色度≤80（稀释倍数）。 二、治理方案的选择 从物料的性质可知其具有相当强的氧化还原能力；由于废水盐度极高、色度高，有机物的降解尽量采用盐度 2 影响不大的（非光）催化氧化技术。 乙醛肟性质：有两种结晶形态，α 型熔点 46.5℃，β 型熔点 12℃。相对密度 0.966，沸点 114.5℃，折光率 1.415。可被盐酸分解成乙醛和羟胺。易溶于水、醇和醚。 该品会自动氧化形成具有爆炸性的过氧化物。燃烧分解时，放出有毒的氮氧化物气体。能腐蚀铁及其它金属。 灭 多 威 肟性质 ：  白色或淡黄色固体，熔点 94～97℃[93～95℃(Z 型)，47～50℃(E 型)]，74℃时 24h 内不分 解；105℃时 48h 分解 93％。灭多威肟水溶液，pH=7 时 12h 内不分解；pH=2 时 24h 分解 12％，72h 分解 18％(均为 25℃)，难溶于水，易溶于有机溶剂。 1、恶臭治理技术 恶臭的主要来源是甲硫醇，甲硫醇钠及其衍生物。如果能将其一步氧化至二氧化碳和水是最理想的，但是， 一般醇的氧化，首先被氧化成醛类，再继续被氧化成酸类，然后  进一步氧化成二氧化碳和水。所以必须要有 强氧化剂，例高铁酸钾，其氧化电位为 2.20，仅次于-OH 自由基 2.80（详见表 1），可是由于废水中有机物浓 度太 3 表 1  有关物料的氧化还原电位 名称 -OH 自由基 高铁酸钾 臭氧 过氧化氢 高锰酸钾 二氧化氯 氯气 电位 v 2.80 2.20 2.07 1.77 1.52 1.50 1.36 高，药品消耗量太大，处理成本太高，故本技术首先采用二氧化氯催化氧，其中催化剂是核心。其工艺条件 见表 2. 表 2  二氧化氯催化反应工艺条件 名称 pH 水力停留时间 h 二氧化氯 mg/L COD 去除率% 色度去除率 工艺条件 4-6 2-4 2000-4000 ＞70 ＞80 2、有机物的降解技术 由于此水氯化钠接近饱和值，生化处理需大量淡水稀释或培养耐盐极端菌群，导致或基础设施投资大，或 4 操作条件-温度、盐度等要求及其苛刻，所以本技术采用常温常压催化氧化技术，其中催化剂是核心。 Fenton 法能氧化难生物降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水,如含氰废水、除草剂母液废水(含草甘膦、 乙胺、低级酯、醛、酸类等)和杀虫剂废水(含有二氯苯、吡啶醇钠、毒死蜱、丙烯腈、四氯乙烯、六氯乙烷、 三氯乙酰氯、甲苯等),且系统不需要高温高压、活性高、反应速度快,废水的生化性可得到大大提高。但是传统 Fenton 试剂法存在着药剂成本高、需进行后续处理以回收亚铁离子、回收成本高、流程复杂、易引起二次污染 等问题,这些问题制约了 Fenton 法的发展。而且，其不能充分矿化有机物，初始物质部分转化为某些中间产物， 这些中间产或与 Fe3+形成络合物，或与?OH 的生成路线发生竞争