chap03-1(烯烃的结构和命名).ppt

* 第三章 烯烃（结构和命名） 主要内容 烯烃的类型、结构、同分异构、命名 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 一些常用的不饱和基团（烯基） 烯烃的类型、结构和命名 单烯：通式：CnH2n(含有一个碳碳双键的不饱和开链烃） 二烯： 多烯： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物 类型： 共轭二烯 孤立二烯 n ? 1 连二烯 累积二烯 维生素A 结构 双键不能旋转——有立体异构 与双键相连的原子在同一平面上 s 键 (sp2-sp2) p 键 (p-p) cis trans 乙烯(CH2=CH2)的成键示意 p 键 侧面交叠（肩并肩） （电子云结合较松散） 乙烯的结构 共价键类型：4个C-Hσ键,1个C-Cσ键,1个C-Cπ键 分子形状：平面型；π键垂直于分子平面 C=C键长：0.133nm 结构特点：1. π键旋转受阻，没有轴对称 2. π键不如σ键稳定，比较易断裂 3. 双键的键长比单键的键长短 碳干 异构 2. 位置 异构 3. 顺反 异构 同 分 异 构 同分异构现象 (C 4) 1-丁烯 2-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺反异构 由于π键不能旋转，组成双键的两个碳原子也就不能相对自由旋转，使得这两个碳原子上所连接的原子或基团在空间的排列方式不同，以致形成不同的几何构型，这一现象称为顺反异构现象。 顺反异构体是两种物质，具有不同的沸点及物理性质，由于π键旋转受阻，除非键断裂，否则两个异构体不能相互转换。 必须注意，并不是所有含双键的烯烃都有顺反异构现象。产生顺反异构的条件是构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或基团要不相同。也就是说，当双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或基团相同时就没有顺反异构了。 例如，下列形式的化合物就没有顺反异构体。 (a ≠ b；c ≠ d) 一些常用的不饱和基团（烯基） 乙烯基， vinyl 丙烯基， 1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl 烯丙基， allyl 甲基乙烯基醚 乙烯基氯 烯丙基胺 例 命名 普通命名 系统命名 乙烯 异丁烯 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 2-十二碳烯 1.选取含双键的最长链为主链；2. 双键以最小编号；3.标明双键的位次，放在烯烃的名称前面；4.其它同烷烃的命名；5 顺反异构体的命名；6.英文命名时将某烷的词尾“ane”改为“ene”，即为某烯的名称。 2-ethyl-1-pentene 命名练习 2,2-二甲基－4－乙基－3－己烯 5-甲基－3－丙基－2－己烯 1,1—二溴—2—丁烯 写结构练习 顺反异构体的命名 1.双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记 当结合在双键两个碳原子上的两个相同基团在双键的同侧，为顺式， 两个相同基团两个相同基团在双键的异侧，为反式 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 反-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 ? 多取代烯烃，即双键两碳原子所连的四个原子不相同时，采用 Z 或 E命名 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 (Z)构型 (E)构型 基团优先次序：ab, cd 产生顺反异构体的条件 双键的任何一个碳原子所连接的两个原子或者基团要不相同 即：a ≠b , c≠d (b) 如果两个基团的第一个原子序数相同时，则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。 (E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (E) -3- methyl-2-pentene (Z) -3- methyl -2- pentene 顺 - 3- 甲基 - 2- 戊烯 反 - 3- 甲基 - 2- 戊烯 cis- 3- methyl -2- pentene trans -3-methyl-2-pentene 基团优先次序： 与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列, 大者“较优”。 I Br Cl S P O N C D H (C,H,H) (H,H,H) (c) 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。 (C,C,H) (C,C,H) (C,C,C) (H,H,H) (C,C,C) (C,C,H) (