点击化学合成1，2，3三唑类杀菌剂及其生物活性.pdf

中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 点击化学合成1，2，3一三唑类杀菌剂及其生物活性 苏娜李正名赵卫光+ (南开大学元素有机化学国家重点实验室农药国家工程研究中心天津300071) 摘要本文以香兰素为原料，经过Knoevenagel缩合、烷基化、还原氧化、溴代等步骤制各了取代的2一溴乙基苯： 对氯苯甲醛与格式试剂加成制各了丙炔醇等中间体，并进一步应用“点击化学”合成出了一系列新颖的l，4取代 的l，2，3一三唑类化合物，通过1HNMR等谱学分析手段对其进行了结构表征，并进行了初步的生物活性测试。 关键词杀菌剂；点击化学；．三唑环 近年来杀菌剂的开发取得了很大进展，在世界农药市场中所占份额逐年增加【11【21。酰胺类化合 物作为杀菌剂已经有几十年的历史‘31，由于其独有的作用特性，新颖结构的酰胺类杀菌剂不断问 世f2】o其中，由先正达公司开发的双炔酰菌胺(mandipr叩锄id)【4】，是第一个商品化的扁桃酰胺类化 合物，对大多数卵菌纲病害有很好的防治效果，且对作物、人、野生动物和环境安全(Scheme1)。 弋。 H N1良久 Schemel Mandipropamid 我们根据生物等排原理，使用1，4取代的1，2，3．三唑环代替双炔酰菌胺中的酰胺基团，通过 “cIick”反应制备了一系列双炔菌酰胺类化合物，并通过1H NMR、元素分析或高分辨质谱对其 进行了结构表征，具体的合成路线如下图(Scheme2)所示： 给M咖 CH2(CooH)2 三氟化硼乙醚 NaBH4 哌啶 资助项 ·472· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 一 一 H202 NaN3 oH’ } 守洲 —＼。 6 7 8 N3 2 8 R，X —-·-—--—— NIoH lO Scheme2 the routeofthe synthetic targetcompounds 使用离体(invi仃o)平皿法对所合成的化合物做了初步的杀菌活性的测试，结果表明在50p g／ml浓度下，对非卵菌纲的病害，如小麦赤霉、番茄早疫、花生褐斑、苹果轮文等病害活性较差， 其他活性测试正在进行当中。 参考文献 【l】李海屏．世界杀菌剂开发进展及趋势．化工科技市场【J1．2004，10，l一8 【2】张一宾．芳酰胺类杀菌剂的沿变．世界农药叨．2007，29，l·7 【3】康占海，蒲丽，吴学民．新型杀菌剂的应用现状及发展展望．西北农林科技大学学报【J】．2005，33，233．236 【4】迟会伟，刁杰，聂开晟，刘长令．新型杀菌剂双炔酰菌胺．农药阴．2007，46，52-54 Fokin．One—Pot