分析化学第六章配位滴定法.ppt

四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色产生原因：干扰离子：KNInKNY→指示剂无法改变颜色消除方法：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+以消除其对EBT的封闭待测离子：KMYKMIn→M与In反应不可逆或过慢消除方法：返滴定法例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度产生原因续前指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后02终点：紫红→亮黄适宜的pH范围6.0（酸性区）缓冲体系：HAc-NaAc封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺2.二甲酚橙（XO）终点：酒红→纯蓝适宜的pH：7.0～11.0（碱性区）缓冲体系：NH3-NH4CL封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽剂：三乙醇胺，KCN1.铬黑T（EBT）01五、常用金属离子指示剂2化学计量点时金属离子浓度的计算3配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较1配位滴定曲线6滴定终点误差计算（林邦误差公式）5指示剂变色点金属离子浓度的计算4影响配位滴定突跃大小的两个因素第五节配位滴定的基本原理一、配位滴定曲线配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程续前图示二、化学计量点时金属离子浓度的计算例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。1解：2练习续前续前三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较四、影响配位滴定突跃大小的两个因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃2．条件稳定常数的影响1．金属离子浓度的影响影响的几点因素01浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，02与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似03条件稳定常数改变仅影响滴定曲线04后侧，化学计量点前按反应剩余的05[M’]计算pM’，与K’MY无关图示五、指示剂变色点时金属离子浓度计算离解MInM+InHIn，H2In---酸效应终点MIn+YMY+In续前酸度对变色点的影响：六、滴定终点误差计算（林邦误差公式）滴定终点误差：由配位滴定计量点与滴定终点01不相等产生02续前续前讨论：练习例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。解：续前例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？解：练习续前准确滴定的判定式滴定的适宜酸度范围滴定的最佳酸度缓冲溶液的作用单一离子测定的滴定条件控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定提高混合离子配位滴定的选择性第六节滴定条件的选择一、单一离子测定的滴定条件准确滴定的判定式：滴定适宜酸度范围（最高~最低允许酸度）最高允许酸度：续前设仅有Y的酸效应和M的水解效应最低允许酸度续前3．用指示剂确定终点的最佳酸度作用——控制溶液酸度XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6）使EDTA离解的H+不影响pH值EBT（碱性区）→加入NH3-NH4CL（pH=8~10）4．缓冲溶液的作用控制酸度分步滴定使用掩蔽剂选择性滴定前提：几种离子共存——M，N（干扰离子）二、提高混合离子配位滴定的选择性以生成配位化合物为基础的滴定分析方法配位滴定法：又称络合滴定法定量、完全、迅速、且有指示终点的方法滴定条件：无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定配位剂种类：第一节概述常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸第六章配位滴定法水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；01易