仪器分析问答题.doc

绪论： 仪器分析与化学分析比较有何优缺点？ 答：优点：灵敏度高，检测限低；选择性好；操作简便。 缺点：相对误差较大；价格昂贵。 紫外可见： 偏离 Lambert-Beer 定律的因素有哪些? 答：1，在稀溶液中才成立； 2，只适用于单色光，而实际测量却是窄的光谱段； 3，溶液中的化学干扰因素； 4，其他光学原因，如散射、反射和非平行光。 为什么通常选最大吸收波长定量？ 答：最大吸收波长处的吸光度随波长变化较小，测定误差小；吸收最强，灵敏度高。 双光束仪器与单光束比较优点是？ 答：能消除光源强度变化所引起的误差。 红外： 红外光谱用于定量分析有何优缺点？ 答：优点：有许多谱带供选择，利于排除干扰； 各种状态下均可测定。 缺点：灵敏度低。 振动频率主要跟哪两个因素有关？ 答：k：化学键的力常数 μ：折合质量 荧光： 激发光谱和发射光谱、三个特点 答：（1）Stokes位移 在溶液中，分子荧光的发射相对于吸收位移到较长的波长，称为Stokes位移。 （2）荧光发射光谱的形状与激发波长无关 （3）镜像规则：通常荧光发射光谱和它的吸收光谱呈镜像对称关系。 荧光和分子结构的关系 答：1）跃迁类型：通常，具有π—π*及n—π*跃迁结构的分子才会产生荧光。而且具π—π*跃迁的量子效率比n—π*跃迁的要大得多（前者ε大、寿命短、kISC小）。 2）共轭效应：共轭度越大，荧光越强。 3）刚性结构：分子刚性（Rigidity）越强，分子振动少，与其它分子碰撞失活的机率下降，荧光量子效率提高。如荧光素（φ大）与酚酞（φ=0）；芴（φ=1）与联苯（φ=0.18）。 4）取代基：给电子取代基增强荧光（p-?共轭），如-OH、-OR、-NH2、-CN、NR2等；吸电子基降低荧光，如 -COOH、-C=O、 -NO2、-NO、-X等；重原子降低荧光但增强磷光，如苯环被卤素取代，从氟苯到碘苯，荧光逐渐减弱到消失，该现象也称重原子效应。 荧光仪与紫外可见光谱仪的比较 答：荧光仪有两个单色器：选择激发光单色器；分离荧光单色器，且荧光仪的样品池中入射光与出射光呈90° 磷光为何需要低温条件？仪器与荧光仪相比增加什么附件？ 答：磷光寿命长，T1的非辐射跃迁几率增加，碰撞失活的几率、光化学反应几率都增加。所以必须在低温下测量磷光。 原子光谱： 为什么原子光谱是线状光谱，分子光谱是带状光谱？ 答：对原子和离子来说，只存在电子绕核运动的电子能级，每两个能级之间的能量差固定；在分子的电子能级中，还存在原子间相对位移引起的振动能级和转动能级，两个电子能级之间的能量差可变。 AAS为什么不能定性？ 答：一般来说，定性分析的激发光谱必须是连续光谱，通过测定样品对特定波数光谱的吸收或发射来定性。而原子吸收光谱的激发光谱为线光谱（空心阴极灯）。从AAS的过程来看，我们是选确实了所要定量的元素，之后再选择这种元素的空心阴极灯做锐线光源，发出半宽度远小于吸收线半宽度的线光谱。如果不如果所测元素，则不能确实用哪种元素的空心阴极灯，AAS也就不可以进行了。 氘灯有何作用？ 答：可用于背景校正。采用空心阴极灯测定的248.33nm处的吸收是由于吸收原子和分子吸收共同引起的；采用氘灯为光源，检测的则是样品对248-250nm范围的光，此时的吸收主要是由于分子吸收引起的。 石墨炉与火焰相比有何优缺点？ 答：石墨炉原子吸收的原子化效率高、绝对灵敏度高、需要样品量小，可直接做固体样品。缺点是基体效应，背景大，化学干扰多，重现性差。 物理干扰、化学干扰有哪些消除办法？ 答：物理干扰是指试液与标准溶液 物理性质有差异而产生的干扰。例如粘度、表面张力或溶液的密度等的变化，影响样品的雾化和气溶胶到达火焰传送。 消除办法： 配制与被测试样组成相近的标准溶液 稀释法 采用标准加入法 化学干扰是由于被测元素原子与共存组份 发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素的原子化，而引起的干扰。消除办法如下： （1）选择合适的原子化方法：提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中PO43-不干扰钙的测定。 （2）加入释放