无机化学第六第六章配位化合物.ppt

五、配位平衡的移动得失电子发生氧化还原反应强L/较稳定配合物(沉淀剂)XMXn沉淀OH-氢氧化物沉淀H+弱电解质NNLM+nLMLn第38页,共52页，星期六，2024年，5月1.配位体浓度的影响例：若在0.1mol/L的[Ag(NH3)2]+中通入氨，使氨的浓度为1mol/L，此时溶液中的Ag+浓度是多少？初始：0.1平衡：x10.1-x解：Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+x=9.9×10-9(mol·L-1)第39页,共52页，星期六，2024年，5月因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为酸效应。酸效应使配离子的稳定性下降。[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3+4H+4NH4++6H+6HF配体的碱性，酸效应配离子的KS值，酸效应2、溶液酸度的影响[FeF6]3-=Fe3++6F-第40页,共52页，星期六，2024年，5月另一方面，由于中心原子大多是过渡金属的离子，在水中易发生水解：[FeF6]3-=Fe3++6F-+3OH-3Fe(OH)3因金属离子与溶液中的OH-结合而导致配离子解离的作用称为水解效应。水解效应也使配离子的稳定性下降。第41页,共52页，星期六，2024年，5月3、沉淀平衡的影响=Ag++2NH3+I-AgIAgCl=Ag++Cl-+2NH3[Ag(NH3)2]+配离子稳定性愈差，沉淀剂与中心原子形成沉淀的Ksp愈小，配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡；配体的配位能力愈强，沉淀的Ksp愈大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。第42页,共52页，星期六，2024年，5月AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-Ks和Ksp越大，则Kj越大，沉淀越易溶解.Ks和Ksp越小，则Kj越小，沉淀越不易溶解.第43页,共52页，星期六，2024年，5月例1：若使0.1molAgCl溶解于1升氨水中，则氨水的浓度至少为多少？解：AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-平衡：x0.10.1氨水的初浓度=2.2+0.2=2.4mol·L-1第44页,共52页，星期六，2024年，5月例2：请问，能否将0.1molAgI溶解于1升氨水中？解：AgI(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++I-平：x0.10.1AgI不能溶解于氨水。第45页,共52页，星期六，2024年，5月练习：计算298.15K时，AgCl在6.0mol·L-1氨水中的溶解度。Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ks([Ag(NH3)2]+)=1.1×107AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-(6.0-2S)SSK=[Ag(NH3)2+][Cl-][NH3]2[Ag+][Ag+]=KS?KSP=1.1?107?1.77?10-10=1.95?10-3=S2/(6.0－2S)2S=0.26mol·L-1解：设AgCl的溶解度为Smol·L-1第46页,共52页，星期六，2024年，5月4、其它配位剂的影响：例：标准态下，[Ag(NH3)2]+中加入NaS2O3溶液，能否生成[Ag(S2O3)2]3-。Ks([Ag(S2O3)2]3-)=2.9×1013,Ks([Ag(NH3)2]+)=1.1×107解：[Ag(NH3)2]++2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+2NH3分析：K越大，反应越易向右进行，因此，反应总是向着Ks大的配离子方向进行．第47页,共