二羰基化合物和有机合成.ppt

关于二羰基化合物和有机合成第1页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如：β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！第2页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(一)酮-烯醇互变异构乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的：第3页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？其烯醇式结构有一定的稳定性：下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：第4页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三注意下列表达方式的不同含义：第5页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(二)乙酰乙酸乙酯的合成及应用乙酰乙酸乙酯的合成----Claisen酯缩合反应(2)乙酰乙酸乙酯的性质(甲)成酮分解√(乙)成酸分解(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用(甲)制甲基酮(乙)制二元酮第6页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(二)乙酰乙酸乙酯的合成及应用(1)乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯缩合反应第7页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三讨论：①Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。②酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。例如：第8页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三③交错的酯缩合反应：第9页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三④分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应：第10页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(2)乙酰乙酸乙酯的性质(甲)成酮分解√乙酰乙酸脱羧历程：第11页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(乙)成酸分解反应历程：第12页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三第13页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用(甲)制甲基酮制一烃基取代的甲基酮：第14页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三制二烃基取代的甲基酮：第15页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三制环状的甲基酮：第16页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三（乙）制二酮制β-二酮(1,3-二酮)：制1,4-二酮：第17页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三制1,6-二酮：第18页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(三)丙二酸二乙酯的合成及应用丙二酸二乙酯的制法(2)丙二酸二乙酯在有机合成上的应用(甲)制烃基取代乙酸(乙)制二元羧酸第19页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(三)丙二酸二乙酯的合成及应用(1)丙二酸二乙酯的制法第20页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(2)丙二酸二乙酯在有机合成上的应用(甲)制烃基取代乙酸第21页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三思考题：用丙二酸二乙酯制备。提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。第22页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(乙)制二元羧酸第23页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三(四)其它含活泼亚甲基的化合物下列化合物都属于含有活泼氢的化合物：它们都可与碱作用可生成具有亲核性的碳负离子，与：发生亲核反应，形成新的碳－碳健，这在有机合成中非常重要。第24页，讲稿共34页，2023年5月2日，星期三