物理化学复习重点.doc

物理化学总复习 第一章 热力学第一定律 (We= - pedV dU =δQ +δW 基本要求 1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径热和功准静态过程与可逆过程等。 掌握Q、W、和。 掌握应用定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。内容提要第二节 热力学基本概念系统与环境敞开系统、封闭系统、孤立系统。 系统的性质 热力学平衡态 状态函数与状态方程 过程与途径 热和功第三节 热力学第一定律 1热力学第一定律 2 热力学能 3 热力学第一定律的数学表达式 第四节 可逆过程与体积功1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓 1焓的定义H=U+ pV2恒容热效应和恒压热效应 第六节 热容 1 热容的定义。 2 定容热容与定压热容 第七节 热力学第一定律的应用 1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的Cp与之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式 第九节 化学反应热效应的计算1Hess定律 2生成焓和燃烧焓 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 基本要求 4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算； 5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 内容提要第一节第二节 开尔文表述“从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的”。 第三节 卡诺循环 1 卡诺循环 2 热机效率（efficiency of heat engine）或 第四节 熵 1 熵的导出 2 热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式 dS ( ( 0 3 熵增原理 绝热过程、孤立系统的熵值永不减少。(S孤立= (S系统((S环境 ( 0判断方向和限度。 第六节 熵变的计算 1 (S环境= (1) 理 或 (2) 恒温恒压理想气体混合过程: (Smix = (R 恒容变化：(S = 恒压变化：(S = (4) 恒温恒压可逆相变化过程：表示： 2 化学反应过程的熵变(r= (　T环dS ( dU (－ (W 亥姆霍兹能：F ≡ U ( TS恒温条件下，( (dF)T ( －(W若(W = 0， ( 0吉布斯能G ≡ H ( TS 恒温恒压条件下( (dG)T, P (－(W(若(W’ = 0， ( 0dSU,V ( 0 亥姆霍兹能 封闭系统 恒温恒容和非体积功为零 亥姆霍兹能减小 dFT,V,W’=0( 0 吉布斯能 封闭系统 恒温恒压和非体积功为零 吉布斯能减小 dGT,p,W’=0 ( 0 4.10 第十节 (G的计算理想气体恒温变化中的(G 理想气体恒温恒压混合过程：(mixH = 0(mixS = (R，(G = RT ( nB lnxB 2 相变过程的(G 恒温恒压条件下的可逆相变过程(G = 0 (2) 恒温恒压条件下的不可逆相变过程必须设计一可逆过程来计算。 3 化学变化的(rG(rG O = (rH O (T(rS O 第十一节 热力学函数间的关系 1 热力学基本关系式 dU = TdS ( pdV dH = TdS ( Vdp dF = (SdT －pdVdG = (SdT ( Vdp 适用的条件为：定组成只作体积功的封闭系统。 (G与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹公式 第一节 偏摩尔量和化学势 1 偏摩尔量 XB,m = 2 偏摩尔量的集合公式： X = n1X1,m+ n2X2,m + …… (niXi,m= 3 吉布斯—杜亥姆公式：= 0 4 化学势:：(B = GB,m = 广义化学势：( B =(1) 温度、压力对化学势的影响:= VB,m= ( SB,m (2) 化学势判据的应用: ( 0 1 气体的化学势 (1) 理想气体: ( ( T, p ) = ( ( T ) ( RTln, 理想气体混合物中组分B的化学势(2) 真实气体的化学势(B =(T) ( RTln 2 液态混合物、稀溶液、真实溶液的化学势 (1) 液态混合物的化学势(B = ( T, p ) ( RTlnxB(2) 理想稀溶液的化学势 (A = ( T, p) ( RT lnxA 溶质：= ( T, P ) ( RT lnxB (B = ( T, p ) ( RT ln (B =( T, p ) ( RT ln (3) 真实溶液的化学势: 溶剂：(A =( T, p ) ( RT ln (x xA =( T, p ) ( RT lnaA, x 溶质：(B =( T, p )＋RT ln(x xB=( T, p ) ( RT lnaB, x (B =( T, p ) ( RT ln=( T, p ) ( RT lnaB,m 或(B =( T, p ) ( RT ln=( T, p