苯的结构命名和性质课件.pptx

---具有芳香性的碳氢化合物;2023/10/22;7.1.1 凯库勒结构式;Kekulé式中有单双键之分，但事实上键长一样.;苯的氢化热低－－苯稳定性强（氢化热定量计算）：;7.1.2 苯分子结构的近代概;2023/10/22;苯环结构的表示方法:;归纳芳烃的共性：;7.1.3 休克尔规则及芳香性的判;?Húckel规则 （4n+2规则）;π电子数 = 6芳香性;;π电子数 = 8 符合4n;;2）环戊二烯负离子;π电子数 = 6香性;;1.;?当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO， 不饱和烃基或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为取代基,叫做 “苯某某”。;2. 二元取代苯的;3. 三元取代苯的命名;4.含多个不同官能团化合物的命名:;邻硝基苯甲醛

2-硝基苯甲醛;4、芳基;2023/10/22;（一）;10/22;苯环上亲电取代反应机理;;1 卤化反应;卤化反应机理;;硝化反应机理;3 磺化反应;磺化反应机理;4. 付瑞德—克拉夫茨反应

( Friedel;?烷基化反应机理

苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成：;;?烷基化的异构（碳正离子的重排）

当烷基化试剂有较长碳链(C≥3)时，在反应中会化生异构化;苯和2-甲基-1-氯丙烷反应，生成物只有叔丁基苯。原因：叔碳正离子的稳定性大于伯碳正离子;?取代基的影响

由于苯环上引入烷基后，生成的烷基苯比苯更容易进行亲电取代反应，因此烷基化常有多烷基苯的生成。

※当苯环上有强的吸电子基（如硝基）时，不发生

烷基化反应。;?酰基化机理:;1 ）酰基化反应三氯化铝的用量必须过量

由于反应后生成的酮还会与AlCl3相络合，因此需要再加稀酸处理，才能得到游离的酮。傅-克烷基化反应则不用

2） 酰基化反应生成一元取代的产率一般比较高

由于酰基使苯环的钝化，当第一个酰基取代苯环后，

反应就不再继续。这也是和烷基化反应的一个重要不同

3）酰基化反应不会发生重排！;（二）、加成反应;（三）、芳烃侧链反应;一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环上苄基位上的H受苯环影响而活泼性增加

UIUC;虽然苯环在一般条件下不被氧化，但在特殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。(了解);2、氯化反应;苄基自由基亚甲基上p轨道的离域

自由基稳定性顺序;亲电取??与自由基取代反应的区别;;7.5 苯环的亲电取代反应定位规则;2023/10/22;2023/10/22;∴甲基是致活基！;当E+进攻甲基的不同位置时，所形成的C+的共振情况如下：;;这类定位基的特点是它们都有吸电子效应，使苯环电子云密度↓，从而使苯环钝化。;当E+进攻硝基的不同位置时，所形成的C+的共振情况如下：;2023/10/22;R=CH3;?取代基与试剂体积都大时，邻位取代产物极少;3/10/22;当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要由原来的两个取代基的性质决定

1) 两个取代基定位方向应一致;2) 两个取代基定位方向不一致;;b) . 原有基团不同类时，以邻、对位为主;7.5.3 定位规则在有机合成上的应用;2023/10/22;A）先氯代、后硝化B）先硝化、后氯代;硝化、氯代、磺化

氯代、硝化、磺化

氯代、磺化、硝化;课堂习题;直接硝化

磺化、硝化、脱磺酸基;2.由苯和不超过三个碳原子的脂肪族化合物为原料合成邻溴苄溴：;7.6 稠环芳;?萘的1、4、5、8位也称为α位；2、3、6、7位称为β位;;X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。;杂化轨道理论的解释：;2 萘的性质;② 硝化：;③ 磺化：;由于萘环上α位的活性高，新导入的取代基易进入α位。;②原有取代基是间位定位基，第二个取代基就进入异环α

位。;完成下列反应;薁分子中有10个π电子，满足4n+2规则，具有芳香性。其芳香性表现在：它不发生双烯特有的Diels-Alder反应，但容易发生亲电取代和亲核取代反应。;轮烯—是一类具有交替单双键的单环共轭多烯。一般指成环碳原子数≥10的单环共轭多烯。

命名时以轮烯为母体，将环内碳原子总数以带方括号的阿拉伯数字放在母体名称前读作某轮烯。;2023/10/22