四类方法教你检测水产品中的喹诺酮类药物残留.docx

摘要

喹诺酮类药物是人工合成的一类广谱抗生素，广泛应用于水产养殖领域。随着我国水产养殖业的快速发展，因喹诺酮类药物抑制和杀灭细菌的能力较强，具有不错的抗菌活性、与其他常用抗菌药物不易产生交叉耐药性，并且具有低毒副作用、低成本等优势，在水产品的细菌性疾病防治上被广泛选择使用。由于目前水产用药仍然存在滥用的情况，对食品安全和生态环境方面存在一定威胁，故对喹诺酮类药物残留的检测研究具有非常重要的意义。为此，本文阐述了喹诺酮类药物在水产养殖方面的应用和残留情况，综述了喹诺酮类药物残留的前处理方法和现有的检测技术，并对现有的样品前处理方法和检测方法进行了比较分析，旨在为水产品中喹诺酮类药物残留检测研究提供理论参考。

1背景

中国是全世界最大的水产养殖国家，每年水产养殖产量占全球总产量的60%以上，但也存在一些突出的问题，如在水产养殖过程中，由于滥用抗生素的导致的药物残留现象比较严重。

喹诺酮类药物，因其抗菌谱广、高效、低毒、组织穿透力强，且价格低廉被广泛应用于可食性动物，但残留可导致人体内病原体的耐药性，所以喹诺酮类药物在食品中早就规定了最大残留量。残留检测也已成为了研究重点。

本文对喹诺酮类药物残留的分析方法进行了综述，以期为建立健康健全的水产养殖安全检测体系提供参考。

2喹诺酮类药物在水产养殖方面的应用

喹诺酮类，又名吡酮酸类或吡啶酮酸类，是一类含4-喹诺酮基本结构的人工合成抗菌药物。随着我国水产养殖业的迅速发展，因为喹诺酮类药物能够在细菌DNA复制过程中引发解链和重聚异常现象，进而对细菌造成不可逆的损伤，所以被广泛应用于预防和治疗水生生物常见的各种细菌性疾病，包括淡水类出血性败血症、腐皮病、肠炎病、烂鳃病、牛蛙红腿病等。但由于长期用药导致喹诺酮类抗生素在动物性食品源中残留增多、易出现耐药性、影响生物圈的生态效应，并且喹诺酮类抗生素通过食物链最终残留在人体，近年来对人体产生的健康危害引起了高度关注。总体而言，食用有喹诺酮类药物残留的水产品会损害人体健康，容易诱导人类病原微生物产生耐药性和抗药性，影响该药物的临床疗效，严重时还会对食用者产生直接毒性及潜在“三致”作用。据资料显示，喹诺酮类药物在动物源性食品制品中被广泛检出，且在水体环境、沉积物、土壤中也普遍被检出。该类药物在沉积物和土壤中具有稳定性，半衰期长，难降解，可造成直接污染。且该药物还会产生严重的生态毒性，通过对土壤和沉积物中微生物的耐药性产生压力,诱导产生了抗生素抗性基因和耐药性细菌。同时，喹诺酮类药物具有广谱抗菌性，还会抑制水环境中和养殖动物肠道中的有益微生物、目标细菌以外的微生物，会使得水生动物体内和水环境的微生态平衡被打破、水环境不断恶化、水质状况等级下降、水生物机体内出现消化吸收障碍，从而引发新的疾病。因此，喹诺酮类药物引起的环境污染问题已成为近年来国内外的研究热点。根据不同动物品种、组织群体和药物类别国际食品法典委员会、欧盟、日本及中国均制订出喹诺酮类药物的最高残留限量在10～6000μg/kg。

3喹诺酮类药物残留情况

全球各地市场销售的鱼类虾类中普遍存在喹诺酮类药物残留情况。林功师采用超高效液相色谱-串联质谱法测定厦门市水产品批发市场销售的12种常见鱼类样品，136份样品检出率2.21%；黄志英等采用液相色谱-串联质谱法测定江西省市售鲜活淡水鱼和淡水虾各32份，其中淡水鱼的检出率均为3.13%，淡水虾的检出率为9.38%；徐文珍等调查发现台州市2018—2020年淡水鱼、淡水虾、养殖黄鱼中喹诺酮类药物总检出率分别为59.4%、55.3%、91.9%；采用酶联免疫吸附法测定加利亚旧扎戈拉地区的鱼类样品中氟喹诺酮类药物残留的存在情况，其中44.3%的淡水和42.9%的海水鱼样品中检出为阳性且部分鱼类样品中氟喹诺酮类药物含量较高。这表明尽管各国监管部门加强了对使用的管控和对畜禽产品、水产品和蜂产品定期抽样监测，但不科学、不合理的用药现象仍然存在，因此在水产养殖、适应性短期饲养和销售各个方面仍需加强对喹诺酮类药物的使用管理，建立准确高效的喹诺酮类药物检测方法也显得尤为重要。

4样品前处理技术

开展检测分析必须经过样品前处理，样品前处理直接关系着分析检验的成败，检测的成本和效率也与此相关。所以为提高检测方法的灵敏度和降低检测限，检测前应尽可能去除样品中的杂质。常见的前处理技术主要有：液-液萃取技术、分散液液微萃取法、固相萃取技术和QuEChERS技术等。

4.1?液-液萃取技术

液-液萃取技术，又称溶剂萃取或抽提，常用于样品中被测物质与基质的分离。其原理是利用样品中不同组分在溶剂中的溶解度或分配比不同，通过在液体混合物中加入与其不相混溶或稍相混溶的选定溶剂来重新分配提取待测物，从而消除干扰物质，最终达到分离、提取或纯化的目的。

4.2?分散液液微萃取法