沉淀滴定法概述95课件.pptx

沉淀滴定法概述项目5沉淀滴定法

1.概述?沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法?条件：1．沉淀的溶解度必须很小（一般小于10-6g/ml）。2．沉淀反应必须迅速、定量地完成。3．沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。4．有适当的方法确定滴定终点。tT滴+aA测=P↓项目5沉淀滴定法

?银量法：利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法?应用：常用于测定含Cl－、Br－、I－和SCN－、Ag+等离子?分类：根据指示剂不同?目前应用较为广泛的是生成难溶性银盐的反应Ag++Cl－AgCl↓Ag++SCN－AgSCN↓2.银量法铬酸钾指示剂法（莫尔法Mohr）吸附指示剂法（法扬司法Fajans）铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法Volhard）项目5沉淀滴定法

银量法项目5沉淀滴定法

一、铬酸钾指示剂法项目5沉淀滴定法

（1）概念●指示剂：K2CrO4●滴定液：AgNO3●测定条件：中性或弱酸性●应用范围：Cl-、Br-●滴定方式：直接滴定法●指示剂原理：（一）测定原理（砖红色）2Ag++CrO42-Ag2CrO4↓项目5沉淀滴定法

（2）原理●终点前：●终点时：Ag++Cl－AgCl↓（白色）2Ag++CrO42－Ag2CrO4↓（砖红色）[Ag+]2[CrO42-]≥Ksp(Ag2CrO4)[Ag+]2大[CrO42-]小[Ag+]2小[CrO42-]大终点推迟，测定结果偏高终点提前，测定结果偏低指示剂用量应适量溶解度（1.25×10-5mol/L）溶解度（1.3×10-4mol/L）（一）测定原理项目5沉淀滴定法

（1）指示剂用量[Ag+][Cl-]=Ksp(AgCl)=1.56×10-10[Ag+]=Ksp(AgNO3)1.56×10-10==1.25×10-5[Ag+]2[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12[CrO42-]=[Ag+]2Ksp(Ag2CrO4)1.1×10-121.56×10-10==7.1×10-3mol/L（二）滴定条件项目5沉淀滴定法

用法：在反应液体积为50～100ml的溶液中,加入5%的K2CrO4指示剂1~2ml（20~40滴）实际用量：黄色深，掩盖终点，终点推迟（滞后）理论量：[CrO42-]=7.1×10-3mol/L[CrO42-]=5.2×10-3mol/L（二）滴定条件项目5沉淀滴定法

（2）溶液酸度（二）滴定条件●K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）溶液中进行。pH＜6.5（酸性）2CrO42-+2H+2HCrO4-Cr2O72-+H2O终点推迟，甚至不能指示终点pH＞10.5（强碱性）2Ag++2OH-2AgOHAg2O+H2O引入副反应，分析结果偏高。处理方法：呈酸性：用不含Cl-的NaHCO3、硼砂中和。呈强碱性：用HNO3或HAc中和。项目5沉淀滴定法

铬酸钾指示剂法不宜用于直接测定I－、SCN－，因为AgI、AgSCN沉淀对其离子具有较强的吸附作用，从而产生较大的测定误差。（二）滴定条件（3）滴定不能在氨碱性溶液中进行AgCl↓、Ag2CrO4↓[Ag(NH3)2]+NH3（4）排除干扰离子Ag+CrO42-↓阴离子、阳离子易水解：Fe3+、Al3+?滴定时应充分振摇，以释放出被沉淀吸附的Cl-和Br-，防止终点提前。项目5沉淀滴定法

小结①滴定液：AgNO3②指示剂：K2CrO4③指示剂用量：K2CrO41~2ml④终点颜色：Ag2CrO4砖红色↓⑤溶液酸度：中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）⑥测定对象：Cl-、Br-⑦滴定方式：直接滴定法项目5沉淀滴定法

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