有机化学重要知识点（上）.pdf

有机化学（上）主要知识点

烷烃：

命名、构象（开链Newman式、环己烷椅式）、自由基反应、Corey-House反应（关联卤代烃）、

Wurtz反应、格氏试剂与重水的反应（制备D代烷烃）

烯烃：

亲电加成反应（顺马、反马）、HBr加成的过氧化效应（自由基机理、反马）、α-H的取代反应（自

由基机理）、碳正离子稳定性、碳正离子重排、烯烃的氧化反应（二醇、环氧、醛酮、羧酸）、Diels-

Alder反应、Wittig反应制备烯烃、烯烃在酸性条件下的二聚或二烯烃的分子内反应（关联碳正

离子）

炔烃：

水合反应、硼氢化反应、端炔的酸性和鉴定、炔钠的反应（亲核取代、亲核加成）、炔烃的还原

（还原试剂与烯烃顺反的关系）、炔烃的二聚（关联共轭二烯烃和D-A反应）、炔烃与烯烃的反

应活性差异

立体化学：

判断是否具有旋光性/手性、判断R/S构型、Fischer投影式vsNewman投影式、内消旋体vs

外消旋体（关联S1反应和碳正离子）、对映体vs非对映体（主要是关联命名、S2反应、E2反

NN

应）

芳香族化合物：

判断芳香性、芳香性比较、亲电取代反应—“五化”反应+“二化”、亲电反应活性比较、取代基的

定位效应（邻对位vs间位、致活vs致钝）、苄位卤代、侧链氧化（有α-H的侧链全都氧化为苯

甲酸）、几个常见杂环的亲电取代反应、常见氮杂环的酸碱性比较、萘的亲电取代反应（包括定

位效应）、联苯类化合物的亲电取代位置、吡啶的亲核取代反应（与NaNH2反应）、Birch还原

注意“五化”的条件、活性中间体、应用：

卤化产物：可转化为格氏试剂

硝化产物：可还原为苯胺，进行重氮化及后续反应（下册内容）

磺化产物：可逆反应，可做占位基/保护基

F-C烷基化：碳正离子机理（掌握机理），会发生重排（卤代烃、烯烃、醇均可产生碳正离子）

F-C酰基化：生成羰基化合物，可发生酮的各种反应

注意：苯环上含有强吸电子基团时，不能发生F-C反应

卤代烃：

不同卤代烃的反应活性比较（S1反应主要看碳正离子稳定性、S2反应主要看位阻）

NN

不同卤素离子的离去性和亲核性比较

生成的碳正离子稳定性比较

SN1和E1是碳正离子机理，会发生重排

S2会发生构型翻转、两次S2反应保持构型

NN

E2消除反应，反式共平面消除（会画锯架式）

消除反应时，注意消除哪边的H产物更稳定（区域选择性）

亲核取代反应的机理，即S1反应的过渡态和中间体、S2反应的过渡态

NN

不同亲核试剂的活性、碱性

格氏反应：与二氧化碳、环氧乙烷、醛酮的亲核加成反应

注意格氏试剂的制备条件（有卤素以外的反应基团时需要保护）

D的引入：格氏试剂与DO反应、用LiAlD还原卤代烃、RONa与DO反应

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如何将OH转化为好的离去基团（OTs、OH2+）

硝基卤代苯的亲核取代反应

卤代苯在碱性条件下（如NaNH、n-BuLi、LDA）生成苯炔中间体，以及后续的反应（苯炔既有

2

亲核性、也有亲电性）

醇、酚、醚

1.醇：酸碱性比较、亲核性（亲核取代反应）、Lucas试剂、氧化、消除（脱水）、片哪醇重排（掌

握机理）、醇的保护和去保护、制备（关联烯烃的水合、烯烃的氧化、卤代烃的水解、羰基化

合物的还原、格氏反应等）、溶解性或沸点比较（氢键作用）

2.酚：酸性比较（考虑诱导效应、氢键作用）、酚酯的重排（Fries重排）、亲电取代反应（关联

芳香族化合物、注意碱性和酸性/非质子性溶剂中卤代数目的不同）、FeCl3显色反应（酚、烯

醇式）、酚钠与卤代烃的亲