虚拟模板分子印迹材料固相萃取磺胺类抗生素.docx

文章亮点

1.使用虚拟模板印迹策略结合沉淀聚合法，制备了SZ虚拟模板的DMIPs用于DSPE，以同时富集分离环境水样中使用频率高、残留检出频繁的4种SAs，结合HPLC-UV测定；

2.对DMIPs进行了形貌等表征和吸附性能考察，对影响DMIPs-DSPE萃取效率的参数进行了优化；??

?3.分别在标准溶液及实际样品中评价方法的分析性能，获得良好线性范围、高灵敏度和精密度；

?4.该基于DMIPs的DSPE-HPLC法，可同时、准确、快速测定环境水体中多种SAs残留。

图文介绍

1.1

DMIPs的表征

图1??a.DMIPs?的SEM图；b.NIPs的SEM图；c.DMIPs的粒径分布图

；d.NIPs的粒径分布图

Fig.1??a.SEMimagesofDMIPs;b.SEMimagesofNIPs;c.ParticlesizedistributionprofilesofDMIPs;d.ParticlesizedistributionprofilesofNIPs

如图1a、1b所示，DMIPs和NIPs均为规则球形形貌，但DMIPs表面较为粗糙（图1a），且由于模板分子SZ对聚合反应中DMIPs成核阶段的影响，使得DMIPs的粒径要略大于NIPs（图1b）。

如图2a所示，曲线1和2中有4处峰相同。其中，1732?、?2933cm-1的特征峰为MAA羧基的C=O和O—H伸缩振动，1257、1149cm-1分别为EGDMA酯基中C=O的伸缩振动吸收峰和饱和吸收峰[22]。

以热重分析法（TGA）和微商热重法（DTG）分析热稳定性，如图2b所示，当温度从?50℃升高至280℃时，由于水分蒸发使得DMIPs质量轻微损失[29]；而当温度从280℃升至450℃时，材料质量快速下降，这是由于DMIPs中交联剂EGDMA和功能单体MAA的分解，至450℃时材料分解完全；当温度继续升高，DMIPs质量不再变化。

图2??a.FT-IR谱图，1.吸附SZ后的DMIPs,2.?DMIPs；b.?DMIPs的TG和DTG曲线

Fig.2?a.FT-IRspectra,1.DMIPswithSZ,2.DMIPs;b.TGandDTGcurvesofDMIPs

1.2

静态和动态吸附性能

以SMM为例，评价DMIPs的静态和动态吸附性能。从图3a看出，在20~180mg/L范围内，DMIPs的吸附容量随SMM浓度增加而增大，当浓度为140mg/L时，DMIPs基本达到吸附平衡，最大吸附容量为30.24mg/g。

图3??a.DMIPs/NIPs的静态吸附图；b.DMIPs/NIPs的动态吸附图Fig.3??a.StaticadsorptioncurvesofDMIPs/NIPs;b.DynamiccurvesofDMIPs/NIPs

1.3

DMIPs的选择性

如图4所示，DMIPs?对SMM、SFZ、SMX和SDM均表现出较强的特异性吸附，最大吸附容量分别为30.24、28.61、21.97、22.37mg/g。

图4?DMIPs和NIPs对4种SAs的吸附量Fig.4?AdsorptioncapacityofDMIPsandNIPstowardsthefourSAs

1.4

DMIPs-DSPE条件优化

将该DMIPs作为选择性吸附剂用于分散固相萃取，对水样中的4种SAs进行选择性萃取和富集。

1.5

DMIPs-DSPE方法性能评价

采用DMIPs-DSPE结合HPLC方法测定水样中的4种SAs，通过在标准溶液中考察回收率，在实际样品中考察线性范围、LODs、LOQs及日内、日间精密度、基质效应等，验证方法可行性。

2

结论????????????

采用沉淀聚合和虚拟模板印迹策略制备了DMIPs，用于同时分散固相萃取海水、湖水、自来水中的4种SAs，结合HPLC-UV进行测定。建立的DMIPs-DSPE-HPLC-UV方法选择性好、灵敏度高、准确可靠，而且操作方便、简单快速，为SAs多残留分析提供了有效选择。继续发展新的印迹策略得到性能更优异的MIPs，扩大MIPs应用范围及提高MIPs-SPE性能，充分发挥分子印迹技术在复杂基质痕量分析领域的优势。