巴比妥类药物的分析 (2).ppt

关于巴比妥类药物的分析(2)第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日1、弱酸性123456由于生成的盐为强碱弱酸盐，水溶液在空气中被CO2作用析出。第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日2、水解反应本类药物的钠盐在吸潮情况或溶液呈碱性时可发生水解，水解产物随5，5‘取代基不同而有较大差异，要产生NH3，必须与与碱液共沸的条件下反应。第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日3、与重金属离子的反应（1）银盐反应白色第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日（2）铜盐反应巴比妥类药物+铜吡啶试液――→紫堇色or紫色↓

硫喷妥钠妥类药物+铜吡啶试液――→绿色↓反应过程：巴比妥类先在水-吡啶中烯醇化，部分解离为负离子，再与吡啶硫酸铜作用生成紫堇色络合物，该反应药典附录登载，作为丙二酰脲类的鉴别试验。此反应还可以通过生成物在氯仿中溶解度不同区别巴比妥类药物。亲脂性越强的药物生成的紫色沉淀越易溶解于氯仿。吡啶吡啶第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日(3)与钴盐的反应（parri试验）巴比妥类药物+钴盐――→紫堇色反应条件：无水，所有试剂均不含水分；碱性：异丙胺操作：取供试品约50mg，加甲醇溶解，加1%硝酸钴甲醇液以及异丙胺甲醇液，呈兰紫色。此反应也可作试纸反应，取供试品少许，加1%硝酸钴无水乙醇液1滴，干后持于NH3.H2O瓶口熏（或滴加1滴0.5%KOH无水乙醇液）呈兰紫色，并用试剂同样操作作为空白对照。碱性第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日（4）与汞盐的反应巴比妥类药物+硝酸汞试液→白色↓（溶于氨试液）本法因汞的毒性不被药典采用，但毒物分析的系统鉴别中常用此法。巴比妥+香草醛――→棕红色浓硫酸4、与香草醛（Vanillin）的反应第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日5、紫外吸收光谱特征UV随着其电离级数不同，而发生显著的变化，如图5-1所示。酸性：不电离，无UVpH10：一级电离，λmax240nmpH13：5，5-取代，二级电离，红移至255nm1,5,5-取代，无二级电离λmax240nm第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日图5-2所示的硫喷妥的紫外吸收光谱：在酸性或碱性溶液中均有较明显的紫外吸收。0.1mol／LHCl中，287nm，238nm；0.1mol／LNaOH中，304nm,255nm;pH13的强碱性溶液中，硫代巴比妥类药物在255nm处的吸收峰消失，只存在304nm处的吸收峰。巴比妥类药物在不同pH值溶液中的紫外吸收光谱发生的特征性变化，可用于本类药物的鉴别、检查和含量测定。255第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日（一）丙二酰脲的鉴别试验（一般鉴别试验）1、银盐反应2、铜盐反应（二）钠盐的鉴别反应1、焰色反应：Na显鲜黄色；2、供试品+焦锑酸钾→↓二、鉴别试验第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日（三）利用取代基或元素的鉴别反应（专属鉴别）1、芳环取代基的反应（1）亚硝化反应：H2SO4+NaNO2→橙黄色→橙红色（2）甲醛-硫酸反应苯巴比妥与甲醛硫酸反应界面呈玫瑰红色。2、不饱和烃基取代反应（1）与Br2、I2试液的反应（加成）→退色（2）与KMnO4试液的反应（氧化）第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日3、硫元素的反应第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日（四）测定熔点熔点常用于药物的鉴别；也能反映药物的纯杂程度。巴比妥类药物：1）本身可直接用药典方法测定熔点，2）其钠盐水溶液酸化后析出相应的游离巴比妥，将沉淀过滤干燥后，测定熔点3）制备成衍生物后，再测定衍生物的熔点。可鉴别苯巴比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比妥钠及注射剂。（五）红外分光光度法第13页，共29页，星期日，2025年，2月5日例：ChP(2010)注射用硫喷妥钠的鉴别(鉴别)(1)