巴比妥类药物的分析 .pptx
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第1页/共114页巴比妥类药物的分析 第2页/共114页一、化学结构与性质(化学性质与分析方法间的关系)二、鉴别试验三、特殊杂质检查四、含量测定 第3页/共114页目的要求: 1.掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系;掌握巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥及硫代巴比妥类药物的鉴别,巴比妥类药物的银量法与溴量法测定的原理与方法。 2.熟悉巴比妥类药物的紫外分光光度法。 3.了解苯巴比妥的特殊杂质及其检查。第4页/共114页第一节 结构与性质(The structure and properties) 一、结构分析(Analysis of structure) 5,5—取代的巴比妥类药物1,5,5—取代的巴比妥类药物5,5—取代的硫代巴比妥类药物第5页/共114页巴比妥类药物的基本结构通式 第6页/共114页5,5-取代的巴比妥类药物 5Barbital第7页/共114页Phenylbarbital第8页/共114页Secobarbital第9页/共114页第10页/共114页戊巴比妥第11页/共114页环己烯巴比妥第12页/共114页1,5,5-取代的巴比妥类药物 51己琐巴比妥第13页/共114页硫代巴比妥类药物 第14页/共114页1. 环状母核部分 环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团 决定巴比妥类药物的特性 2. 取代基部分区别各种巴比妥类药物 第15页/共114页二、理化性质(Physical and chemical properties) (一)物理性质 1. 白色结晶或结晶性粉未,具有固定的熔点。 2. 游离巴比妥类药物微溶或极微溶于水,易溶于乙醇及有机溶剂;其钠盐则易溶于水,而不溶于有机溶剂。 第16页/共114页(二) 化学性质 1. 弱酸性 巴比妥类药物分子结构中都有1,3-二酰亚胺基团,能发生酮式和烯醇式的互变异构,在水溶液中可以发生二级电离。因此,本类药物的水溶液显弱酸性(pKa为7.3-8.4),可与强碱形成水溶性的盐类。 第17页/共114页第18页/共114页与强碱的成盐反应:第19页/共114页2. 与重金属离子反应(1) 与银盐的反应 第20页/共114页第21页/共114页第22页/共114页第23页/共114页(2)与铜盐的反应 第24页/共114页第25页/共114页有色配位化合物第26页/共114页(3)与钴盐的反应反应条件: 无水; 所用试剂均应不含水分。碱性:异丙胺第27页/共114页第28页/共114页(4)与汞盐的反应巴比妥类药物+汞盐→白色↓ (可溶于氨试液)第29页/共114页3. 水解反应 第30页/共114页4. 与香草醛(vanillin)的反应 第31页/共114页5. 紫外吸收光谱特征AH2SO4溶液(0.05mol/L)pH9.9缓冲溶液NaOH溶液(0.1mol/L) (pH 13)nm巴比妥类药物的紫外吸收光谱第32页/共114页硫喷妥的紫外吸收光谱HCl 溶液 (0.1mol/L) NaOH 溶液 (0.1mol/L) 第33页/共114页 巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 第34页/共114页 5,5-取代的巴比妥类药物 在pH=2的酸性溶液中,因不电离,几乎无明显的紫外吸收。 在pH=10的碱性溶液中,发生一级电离,于240 nm处有最大吸收。 在pH=13的强碱性溶液中,发生二级电离,最大吸收红移至255 nm处。 第35页/共114页 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中,均有较明显的紫外吸收。 第36页/共114页6. 特殊元素及取代基的反应 (1)不饱和烃取代基的反应① 与溴试液或碘试液的反应 司可巴比妥可使溴试液或碘试液褪色第37页/共114页② 与KMnO4的反应可还原紫色的KMnO4为棕色的MnO2第38页/共114页(2)芳环取代基的反应① 硝化反应 第39页/共114页② 与NaNO2—H2SO4反应 苯巴比妥与NaNO2—H2SO4反应生成橙黄色→橙红色③ 与甲醛—H2SO4反应 苯巴比妥与甲醛—H2SO4反应生成玫瑰红色环 第40页/共114页(3) 硫元素的反应 第41页/共114页第二节 鉴别试验(Test of identification)一、丙二酰脲类反应 苯巴比妥 ChP(2000) 【鉴别】(1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应(附录Ⅲ)第42页/共114页附录Ⅲ 一般鉴别试验1. 与银盐的反应 取供试品约0.1g,加碳酸钠试液1ml与水10m1,振摇2min,滤过,滤液中逐滴加入硝酸银试液,即白色沉淀,振摇,沉淀即溶解;继续滴加过量的硝酸银试液,沉淀不再溶解。 第43页/共114页2. 与铜盐的反应 取供试品约50mg,加吡啶溶液(1→10)5m1,溶解后,加铜吡啶试液(硫酸铜4g,水90
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