中药化学（第3版）PPT课件 三萜类化合物.pptx

第十四章三萜类化合物;目

录;第一节概述;概述

三萜类化合物：一类由甲戊二羟酸途径衍生而成，基本碳架由6个异戊二烯单元组成的化合物，多数具有30个碳原子。

分布：广泛分布在自然界中，尤其以双子叶植物中分布最多。;存在形式：三萜类化合物在生物体内以游离形式或以与糖结合形成苷或成酯的形式存在。

三萜苷类成分，因其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，且不因加热而消失，故被称为三萜皂苷。

多数三萜皂苷具有羧基，所以又被称为酸性皂苷。;三萜皂苷：由苷元和糖2部分组成。

苷元：常为四环三萜和五环三萜。

糖：多以低聚糖形式与苷元连接。

根据糖的数目不同：分为单糖皂苷、双糖皂苷、三糖皂苷等。根据糖链数目不同：分为单糖链皂苷、双糖链皂苷、三糖链皂苷等。

根据苷元与糖成苷官能团的不同：可将皂苷分为醇苷和酯苷。

;生理活性：广泛

抗肿瘤

抗病毒

降血糖;第二节

三萜类化合物的结构与分类;结构与分类

分类：经典的异戊二烯法则，苷元结构中是否成环及碳环的数目可分为：链状三萜、单环三萜、双环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜。;一、链状三萜

多见于海洋生物中，多为鲨烯类化合物。;多见于海洋生物中，如日本海兔中发现氧化鲨烯类化合物aulilol。;二、单环三萜

较少，如菊科蓍属植物中的achilleolA。;三、双环三萜

从海洋生物Asteropussp．中分离得到的pouosideA-E是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多个乙酰基。其中pouosideA具有细胞毒作用。;四、三环三萜

从伏石蕨的新鲜全草中分离的malabaricatriene1和malabaricatriene2。;五、四环三萜

;母核：环戊烷骈多氢菲。

C17连有一个含8个碳的侧链。

角甲基：5个，C4是偕二甲基。;（一）羊毛脂甾烷型

结构特点：A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β。

;茯苓;（二）环菠萝蜜烷型

结构特点：基本碳架与羊毛脂甾烷很相似，差别仅在于10位上的甲基与9位脱氢形成三元环。;;（三）葫芦素烷型

结构特点：基本结构与羊毛脂甾烷相似，葫芦素烷C9有甲基取代，而羊毛脂甾烷C10有甲基取代。;;;（四）??戟烷型

结构特点：基本结构与羊毛脂甾烷相似，只是13位、14位和17位上取代基构型不同。即是13α、14β、17α-羊毛脂甾烷。;大戟二烯醇;;（五）甘遂烷型

结构特点：基本母核结构与大戟烷相似，只是在C20的构型不同，甘遂烷为S型，而大戟烷为R型。在植物界分布比较罕见，而且数量较少。;（六）楝烷型

结构特点：是一类特殊的四环三萜，基本母核结构中共有26个碳，C14没有甲基取代，C8有甲基取代。C17有四个碳原子的侧链取代，而且是S型。;川楝素;（七）达玛烷型

结构特点：基本母核是8位和10位分别有β甲基，17位的侧链为β构型，20位碳为R或S构型。;;;（八）原萜烷型

结构特点：基本母核结构特点与达玛烷型相似，差别只是在8位和14位取代的甲基构型不同，原帖烷型分别为α和β构型，而达玛烷型分别为β和α构型，原萜烷型C20为S构型。

;泽泻;六、五环三萜;（一）齐墩果烷型

又称β-香树脂烷。基本碳架为多氢蒎的五环母核，连接两个偕二甲基，共8个甲基取代，形成6个季碳。

母核上常有竣基取代，显酸性，也是酸性皂苷的主要结构类型。

;;;;（二）熊果烷型

又称α-香树脂烷，乌苏（索）烷。基本碳架为多氢蒎的五环母核，也有8个甲基取代，取代位置与齐墩果烷不同的是19和20位各有一个甲基取代。

;熊果酸;（三）木栓烷型

齐墩果烯4位偕二甲基的一个甲基移位至5位、10位甲基移位至9位、8位甲基移位至14位、14位甲基移位至13位。木栓烷型基本母核只有20位一个偕二甲基，共8个甲基取代，形成6个季碳。;雷公藤;（四）羽扇豆烷型

羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环E环，且D/E环的构型为反式。同时，在E环的19位有α-构型的异丙基取代。

;羽扇豆醇R=CH3

白桦脂醇R=CH2OH

白桦脂酸R=COOH

白桦脂醛R=CHO;第三节理化性质和溶血作用;物理性质

1.性状

多数游离三萜类化合物有完好结晶，皂苷多为无定形粉末。

糖数目较多的皂苷极性较大，具有吸湿性。

多数皂苷味苦、辛辣，且对人体黏膜有强烈刺激性.

少数味甜，且对黏膜刺激性较小，如甘草皂苷。

游离三萜类化合物有固定的熔点，而且随极性取代基团的增加而升高。;2.溶解度;3.发泡性

原因：其降低水溶液表面张力而具有表面活性作用，这种表面活性与皂苷分子内部亲水性和亲脂性结构比例有关，只有当两者比例适当，才有较好的表面活性。

亲水性结构为糖基，亲脂性结构为皂