Pt基双金属催化剂的制备及...化正庚烷加氢异构化性能研究_.pdf
东北石油大学博士研究生学位论文
Pt基双金属催化剂的制备及其催化正庚烷加氢异构化性能研究
摘要
烷烃异构化在石油化工行业占有十分重要的地位,通过正构烷烃加氢异构化反
应,可以提高汽油的辛烷值,更有效的利用石油资源。但是,由于目前催化剂的催
化活性不高、催化剂对异构体选择性较低等问题,极大限制了烷烃异构化反应的工
业化发展。因此,开发高效、稳定的催化剂是解决问题的关键。本论文基于上述问
Pt
题,设计合成了基双金属催化剂,并详细考察了催化剂催化正庚烷加氢异构性能,
进一步研究催化剂与催化性能间的构效关系,为开发高效、稳定催化剂提供理论支
持。主要的研究内容和结果如下:
1、以拟薄水铝石为铝源、磷酸为磷源、二异丙胺为模板剂、硅酸乙酯溶液为硅
SAPO-11Pt
源,采用即时精准合成法制备分子筛。以氯铂酸为源,采用浸渍法合成
微量Pt担载的Pt/SAPO-11催化剂。以四氯钯酸钠和乙酸镍分别作为Pd源和Ni源,
0.5Pt/SAPO-11Pd-PtNi-Pt
利用浸渍法将其作为第二金属组分引入中,制备和双金
属催化剂。利用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、
NFT-IRPy-IRNH
吸附脱附、傅里叶红外光谱()、吡啶红外光谱()、程序升温
23
脱附(NH-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)等表征手段对合成的载体和催化剂的
3
n-CPt
结构进行了表征。以正庚烷()为反应原料,利用加氢异构反应对基双金属
7
催化剂进行性能评价。
2PtPd-PtNi-Pt
、与单金属催化剂相比,双金属和催化剂催化正庚烷加氢异构
化性能有明显的提高。当Pd负载量为0.8%时,0.8Pd-Pt/SAPO-11催化剂的催化性能
14WHSV6.8h-1310℃
最佳。在常压、氢烃比为、重时空速()为、反应温度为条
件下,0.8Pd-Pt/SAPO-11的正庚烷转化率为87.9%,对应庚烷异构体的选择性为87.3%。
Ni5.0%5.0Ni-Pt/SAPO-11
当的负载量为时,催化剂的催化性能最佳。在常压、氢烃
-1
比为14、WHSV为6.8h、反应温度为310℃条件下,5.0Ni-Pt/SAPO-11的正庚烷
转化率为69.9%,对应异构体选择性为80.9%。
3、双金属Pd-Pt和Ni-Pt催化剂中Pd与Pt、Ni与Pt之间形成了Pd-Pt合金和
Ni-PtPdPtNiPtPdNi
合金。金属与、与之间存在较强的相互作用,、物种的加入
对金属粒子尺寸和表面电子均有所调节,更有利于烯烃中间体及时加氢。在相同反
Ni-Pt