无溶剂氧化亚锡催化合成［吲哚基-甲基］丙二酸二甲酯衍生物.PDF

第３２卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．７ ２０１５年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１５ 无溶剂氧化亚锡催化合成２［（３吲哚基）甲基］ 丙二酸二甲酯衍生物 许招会 （江西师范大学化学化工学院　南昌３３００２７） 摘　要　在氧化亚锡催化下，吲哚、醛和丙二酸二甲酯在无溶剂条件下三组分反应合成了１０种２［（３吲哚 基）甲基］丙二酸二甲酯衍生物。反应无溶剂污染，反应条件温和，收率为５８％～７４％。讨论了反应速度与取 １ １３ 代基的关系，探讨了可能的缩合反应机理，并应用 ＨＮＭＲ、ＣＮＭＲ、ＩＲ等技术手段确定了产品的结构。 关键词　［（吲哚基）甲基］丙二酸二甲酯；丙二酸二甲酯；硼酸；醛；无溶剂 中图分类号：Ｏ６２５．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０７０７５９０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０７．１４０３７１ ［１］ 吲哚骨架广泛存在于各种生物活性化合物和天然产物中 。 吲哚衍生物是一类重要的具有生物 β ［２］ ［３］ ［４５］ 活性的杂环化合物 ，它是合成３吲哚丙酸酯 、各种 取代的色氨酸及抗肿瘤药物 的重要中间 β ［６］ 体，因此该类化合物的合成已成为当前的研究热点。这类化合物的合成最早由Ｙｏｎｅｍｉｔｓｕ 报道用醛、 ２，２二甲基１，３二烷４，６二酮（米氏酸）、吲哚三组分在乙腈溶液中一锅法反应制备。目前已有较多 ［７］ ［８］ ［９］ 催化体系被应用于该反应，如Ｐｒｏｌｉｎｅ 、ＴｉＣｌ／ＥｔＮ 、Ｃｕ（ＯＡｃ）／ＫＨＰＯ 、双水杨醛乙二胺合铜配 ４ ３ ２ ２ ４ ［１０］ ［１１］ 合物 及Ｙｂ（ＯＴｆ） 。由于传统的合成方法易生成双取代的双吲哚烷基类缩合产物而降低反应的收 ３ ［１２］ 率，且产物很难分离，需要用过量的醛减少副产物的生成 ，还需使用乙腈等有机溶剂的不足，因此发 ［１３］ 展绿色、简便和高效合成的新方法势在必行 。 无溶剂有机合成方法由于具有高选择性、高效性、经济性等特点而备受关注，是有机合成领域的热 点，近年来已有大量的无溶剂反应的文献报道［１４１６］。由于在反应过程中不使用或反应后期使用极少量 的溶剂纯化产物，它也是实现绿色合成的一种重要方法和手段。 氧化亚锡作为一种特殊的Ｌｅｗｉｓ催化剂，具有高效、环境友好、廉价易得及易于操作等优点。它已广 泛用于光催化、氧化还原及催化酯化等反应［１７１８］。氧化亚锡具有催化氧化或还原反应的作用，ＳｎＯ中的 锡的Ｐａｕｌｉｎｇ电负性为１７，对羰基电子具有较强吸引作用，可活化反应底物。基于此，笔者发展了以氧 化亚锡为催化剂，通过不同醛、吲哚和丙二酸二甲酯三组分缩合反应合成 ２［（３吲哚基）甲基］丙二酸 二甲酯衍生物的简单、高效的方法．