《第五章卤代烃》-公开课件.ppt

3 影响亲核取代反应的因素 （1）烷基结构的影响 （2）离去基团的影响 （3）溶剂对亲核取代反应的影响 （4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响 （5）碘负离子和两位负离子 （1）烷基结构的影响 烷基结构对SN2的影响 V V V V CH3X 1o RX 2o RX 3o RX R-Br + I- RI + Br - R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相对 150 1 0.01 0.001 V V V V 3o RX 2o RX 1o RX CH3X 结论 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1 R: CH3 CH3CH2 (CH3)2 CH (CH3)3 C V相对 1 1.7 45 108 R-Br + H2O R-OH + HBr 甲酸 烷基结构对SN1的影响 *1 溴代新戊烷的亲核取代 E1 亲核试剂强，SN2。亲核试剂弱，溶剂极性强，SN1。 几种特殊结构的情况分析 相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 *3 苯型、乙稀型卤代烃较难发生SN反应。 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 *2 稀丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X *4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙稀型卤代烃更难） （CH3)3CBr 相对V 1 10-3 10-6 10-13 SN1 SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 不好的离去基团有 F-， HO-， RO-， -NH2， -NHR， -CN 好的离去基团有 Cl- Br - ? H2O I- 1 50 50 150 180 300 2800 （2）离去基团的影响 键能越弱，越易离去 离去基团碱性越弱，越易离去 C-F (485.3) C-Cl (339.0) C-Br (284.5) C-I (217.0) HF HCl HBr HI, F- Cl- Br - I- *1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根为什么是好的离去基团？ CH3O-SO2-OH CH3O-SO2-OCH3 R-SO2-OH 硫酸 硫酸单甲酯 硫酸二甲酯 磺酸 苯磺酸 对甲苯磺酸 对甲苯磺酸甲酯 苯磺酰氯 氧上的负电荷可以通过硫离域到整个酸根上，从而使负离子稳定，所以负离子易离去。 讨 论 R-OH R-OH2 R+ + H2O H+ + ? ? ? - ?+ *2 怎样使羟基转变成一个好的离去基团？ *3 离去基团离去能力差异的具体应用： 好的离去基团总是可以被不好的离去基团所取代。 R-X + AgNO3 RONO2 + AgX 好的离去基团 不好的离去基团 偶极溶剂 或称偶极非质子溶剂 常见的偶极溶剂：二甲亚砜