《物理化学简明教程》(第四版)第四章化学平衡.pptx

第四章;1.化学反应的限度 严格讲，任何化学反应既可以正向进行，也可以逆向进行，称为“对峙反应”。 有些反应逆向反应的程度小到可以忽略不计的程度，称为“单向反应”;2. 反应系统的吉布斯自由能 以理想气体反应为例;;;称标准平衡常数，只是温度的函数，无量纲;反应进行到任一时刻;推广到任意反应的等温方程;1. 化学反应的;可用来估计反应方向;例如反应： 这表明在标准状态下向右进行的趋势很大,欲使反应 不能向右进行,必须使下式成立 由于通常情况下空气中氧的分压总是大于以上数值, 因此锌在空气中总是能自发氧化为氧化锌。;规定：一切温度下，处于标准状态时各种最稳定单质的生成吉布斯自由能为0，那么由稳定单质生成单位物质量的某物质时，反应的标准吉布斯自由能变化 就是该物质的标准生成吉布斯自由能。 任意化学反应;（1）热化??的方法;例题;正向反应自发;1. 气相反应;非理想气体反应;Kθ可视为仅是T的函数;称为 的分解压。; 某固体物质发生分解反应时，所产生气体的压力，称为分解压，显然这压力在定温下有定值。;下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。;(1) - (2) 得（3） ;§4.4 平衡常数的实验测定;温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响;这是van’t Hoff 公式的微分式;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;P增大， Kx 减小，平衡向左移动; 这里的惰性气体泛指不参与反应的气体。总压不变的情况下加入惰性气体相当于降低反应气体的总压。故可以按压力降低讨论