农药残留检测的进展(化学)说课.ppt

LOGO * * 农药残留检测的研究进展 Company Logo 目录 手性农药背景介绍 1 手性农药研究进展 2 手性农药检测方法性能进展 3 小结 4 目录 手性农药背景 在最新的食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量中，包含了371种农药，其中手性农药有102种，占总数约27%。 而在欧盟食品安全标准中，包含了678种农药，其中手性农药有142种，占总数约21%。 在当代农业中，农药的作用显得越来越重要，而手性农药因其显著的生物活性越来越受到人们的关注。 《GB 2763-2014 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》《欧盟食品安全标准》 联苯菊酯，含有2个手性碳原子，因此有4个手性对映体 甲霜灵，含有1个手性碳原子，因此有2个手性对映休 禾草灵，含有1个手性碳原子，因此有2个手性对映体 其他：苯基吡唑，咪唑啉酮类等 手性农药背景 B D C A 杀虫活性：S-(+)-甲霜灵R-(-)-甲霜灵 大型蚤急性与慢性毒性：R-(-)-甲霜灵S-(+)-甲霜灵 杀虫活性：（1R,3S）-联苯菊酯最强(1S,3S）-联苯菊酯加快环境雌激素依赖型人乳腺癌细胞的增殖；破坏人的细胞及DNA； 杀虫活性：R-(-)-苯线磷S-(+)-苯线磷 水蚤急性与慢性毒性：S-苯线磷R-苯线磷 杀虫活性：R-禾草灵S-禾草灵 藻类毒性：S-禾草灵R-禾草灵 Shengwen Chen ， Weiping Liu Bull Environ Contam Toxicol (2008) 81:531–534 WEIPING LIU,1,2 JAY J. GAN,2* and SUJIE QIN2 CHIRALITY 17:S127–S133 (2005) 手性农药背景 各种手性农药在国标中残留限量 甲霜灵 《GB 2763-2014 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》 手性农药背景 氯氟氰菊酯 联苯菊酯 在国家标准中，只强调手性农药在食品中外消 旋体最大残留限量，未考虑单一对映体的残留情况 《GB 2763-2014 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》 手性农药背景 各种手性农药在国标中残留限量 因此建立一套对单一对映体残留的检测方法显得越来越重要 手性农药背景 名称 类别 手性柱 检测物质 苯霜灵 酰胺类 OD 水、土壤、蔬菜 甲霜灵 酰胺类 OD 黄瓜 腈苯唑 三唑类 OD 土壤 联苯菊酯 拟除虫菊酯 OD 土壤 氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯 拟除虫菊酯 CDMPC 土壤 马拉硫磷 有机磷 OD 白菜、葡萄、米、面粉 炔草酯 苯氧羧酸 AS 土壤、番茄、黄瓜 乳氟禾草灵 二苯醚 OD 黄瓜、番茄 欧盟标准手性农药中有报道过用手性柱检测情况 41 手性农药研究进展 名称 类别 检测情况 哌草丹 吡啶类 GC-MS 嗪氨灵 酰胺类 GC-MS 苄呋菊酯 拟除虫菊酯 未报导 地茂 取代苯 未报导 乙螨唑 唑类 LC-MS 丙森锌 苯氧酰胺类 GC 稻瘟酰胺 苯氧酰胺类 GC 灭瘟素 抗菌素类 LC-MS 烯草酮 环己烯酮类 LC-MS 宁南霉素 抗菌素类 未报导 欧盟标准手性农药中未报道过用HPLC检测情况 44 手性农药研究进展 B A 手性农药分离 色谱分离 前处理 改变吸附剂体系 QuEChERS+DLLM 加入缓冲体系 QuEChERS 手性农药检测方法性能进展 QuEChERS Analyze(上机分析） Extraction and clean-up（萃取和净化） Comminution（粉碎） 1 2 3 C18 GCB PSA 吸附基质中的碳水化合物、脂肪酸、有机酸、酚类和少量的色素( 属于极性吸附) 强烈吸附基质中的甾醇类、色素和非极性干扰物 吸附基质中的脂肪和脂类等非极性干扰物 手性农药检测方法性能进展 3.1手性农药的检测前处理方法 为了克服QuEChER低富集率的缺点，Armindo Melo 等人在QuEChER后面增加一个液-液微萃取步骤。 文献的样品在经过QuEChERS前处理后，得到的乙腈萃取液（分散剂）通过加入三氯甲烷（溶剂）和水相，通过涡旋使这三种成分溶剂体系形成一个非常高的接触面积的混浊的悬浮液，从而增加对样品的萃取能力，取上层溶液通过氮气吹干，并用乙腈重新溶解，得到很好的回收率。 QuEChERS+分散性液-液微萃取（DLLM) M.á. González-Curbelo a,b, B. Socas-Rodríguez a, A.V. Herrera-Herrera a,J. González-Sálamo a, J. Hernández-Borges a, M.á. Rodr