D核磁共振谱.PDF

22DD 核磁共振谱核磁共振谱 Slide number 二维维 FTFT-NMRNMR  是八十年代经是八十年代经 EErnstt和和 FFreeman 等小组的努力发展起来的等小组的努力发展起来的 NMR新技术，是NMR软件开发和应用最新技术的结果。  二维核磁共振谱的出现对鉴定有机化合物结构来说，解决 问题更客观问题更客观、可靠可靠，而且提高了所能解决的难度和增加了而且提高了所能解决的难度和增加了 解决问题的途径。  化学位移和偶合常数: (H)- (H)， (H)-(C), (C)-(C), ((H)H)-JJ, ((C)C)-JJ  采用软件对对二维谱进行自动解析 二维核磁共振谱的形成  二维谱是两个独立频率变量的信号函数 S（1，2 ），关键的一点是两个 独立的自变量都必须是频率，如果一个自变量是频率，另一个自变量是时 间、温度、浓度等其他的物理化学参数，就不属于我们所指的二维 NMR 谱，它们只能是一维 NMR 谱的多线记录。我们所指的二维 NMR 谱是专指 时间域的二维实验，这是一种以两个独立的时间变量进行一系列实验，得 到信号 S（t ，t ）。经两次 Fourier变换得到的两个独立的频率变量的 1 2 信号函数 S（  ）。这种实验方法也称为二维Fourier变换实验。一般 把第二个时间变量 t 表示采样时间，第一个时间变量 t 则是与 t 无关的 2 1 2 独立变量，是脉冲序列中的某一个变化的时间间隔。 二维核磁共振时间轴 预备期发展期混合期检出期  预备期：预备期在时间轴上通常是一个较长的时期，它使实验前的体 系能回复到平衡状态。  发展期（t ）：在t 开始时由一个脉冲或几个脉冲使体系激发，使之 1 1 处于非平衡状态处于非平衡状态。发展期的时间发展期的时间 tt 是变化的是变化的。 1  混合期（tm ）：在这个时期建立信号检出的条件。混合期有可能不存 在，它不是必不可少的（视二维谱的种类而定）。  检出期检出期 （（tt ））：在检出期内以通常方式检出在检出期内以通常方式检出 FIDFID 信号信号。 2 The Pulse FT NMR Experiment 90º pulse ExperimentExperiment (t) eqquilibration detection of siggnals FourierFourier Data Transform Analysis Time domain (t) 2D NMR: Coupling is the Key 2D detect signals twice (before/after coupling) 90º pulse