高氯酸镁催化不对称Diels—Alder反应.pdf

维普资讯 第29 第乏期 浙江师范大学学报(自然科学版) vo1．29，No．3 2006年8月 JournalofZhejiangNormalUniversity(Nat．Sci．) Aug．Oo6 文章编号：1001-5051(2006)03-0302-04 高氯酸镁催化不对称 Diels—Alder反应 金建荣 ， 陈维一 ， 李新生 (1．苏州大学 化学化工学院，江苏 苏州 215123；2．浙江师范大学 化学与生命科学学院，浙江 佥华 321004) 摘 要：以手性2-嗯唑啉酮为手性源合成了亲双烯体，在高氯酸镁为Lewis酸催化剂的条件下，对(4．s)-3．丙 烯酰基4-苄基-2-嗯唑啉酮和环戊二烯的不对称Diels-Alder反应进行了初步的研究．结果表明，高氯酸镁催化 体系有较好的化学催化性能和一定的立体选择能力，主产物构型为endo，主产物光学纯度可达58％． 关键词：高氯酸镁；氨基酸；不对称反应 ；Diels．Alder反应 中图分类号：0625．5 文献标识码：A 2分子含有碳碳不饱和键的化合物在一定条件下组合成环的反应叫做环加成反应．环加成反应中 最常见的是[4+2]环加成，即Diels—Alder反应．自从Diels和Alder发现该反应以来，Diels．Alder反应在 六元碳环和杂环的合成以及立体化学领域中一直占有非常重要的地位．特别是近2O年来，由于Diels． Alder反应具有高度的区域和立体化学选择性，有望合成出具有 良好生物活性的化合物，因而成为有机 合成化学中的一个研究重点¨ ． 自从1960年Yates和Eaton发现 Lewis酸——三氯化铝 可以作为催化剂加速Diels．Alder反应之 后，人们通过深入的研究发现了很多不同的Lewis酸具有对 Diels—Alder反应的催化活性 6【圳．其中 B(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)和rri(Ⅳ)等的卤化物被发现也能成功催化Diels-Alder反应 ，但这些催化剂的主 要缺点在于对水和氧非常敏感，还必须在无水条件下、非质子溶剂中才能有效地促使反应进行，同时，由 于它们具有较强的Lewis酸性而常常有使原料聚合的倾向．近年来，人们对不对称的Diels．Alder反应进 行了大量的研究，TiC1、SnC12、ZrC1、A1Et2C1、ZrC1：、BF．Et20等Lewis酸被应用于该研究之中，获得了很 好的结果． 在众多Lewis酸被用于Diels-Alder反应时，高氯酸镁却没有受到人们的重视．近期经研究发现高氯 酸镁可以作为Lewis酸催化剂用于醇的酯化反应，其催化活性远远大于高氯酸锂，这一研究表明高氯酸 镁同样具有很好的催化性能，有望用于其他的催化反应中．本文报道以高氯酸镁为Lewis酸催化剂，手 性2-嘿唑啉酮为亲双烯体的不对称Diels．Alder反应 (见图1)的研究结果． 1 实验部分 1．1 药品和仪器 所用药品均为国产AR或CP级试剂．四氢呋喃用钠和二苯甲酮回流后蒸出使用 ，二氯甲烷用分子 筛干燥，反应用分子筛使用前用微波炉活化，环戊二烯使用前加热分解得到． 收文 日期：2006-02-16；修订 日期：2006-04-27 作者简介：金建荣(1966一)，男，江苏吴县人，工程师．研究方向：有机合成 维普资讯 第3期 金建荣，等：高氯酸镁催化不对称Diels—Alder反应 303 Ph一一＼j、、N，2 熔点用毛细管法测定，温度计未校正；元素分析由Carlo—Erba—l110型自动元素分析仪完成；IR谱由 NicoletMagna550型红外光谱仪记录；’HNMR 13CNMR由Varian-Inova-400型核磁共振仪记录． (O13(