对羟基苯甲酸四元稀土 Eu( Ⅲ) 配合物.ppt

对羟基苯甲酸四元稀土 Eu ( Ⅲ) 配合物 苯甲酸类配体合成的稀土配合物具有优异的结构稳定性、热性能、荧光特性,所以苯甲酸类有机化合物已经成为继β-二酮之外的另一类重要的稀土有机配体。本文以Eu3+ ,DPA , 1,10-邻菲啰啉合成了一种具有较高荧光性能的对羟基苯甲酸新型稀土配合物,该配合物与聚丙烯树脂进行熔融纺丝,制得很高荧光性能的稀土荧光纤维。 对羟基苯甲酸稀土配合物具有良好的热稳定性,其结构式为: Eu(HOC6H4COO)3(phen)H2O. 将EuCl3,DPA和phen按照1∶4∶1的摩尔比分别进行称量. 将称好的DPA和phen各放入装有适量乙醇的锥形瓶中,加热至50℃,并不断搅拌使之全部溶解在乙醇中,然后把DPA的乙醇溶液在搅拌的情况下缓缓倒入phen乙醇溶液中. 10min后, 向配体混合溶液中加入一定量的EuCl3乙醇溶液, 搅拌10min ,加入浓氨水调节pH=6.5. 搅拌1h后,将存有反应物的锥形瓶放置在室温下静置48h后,将得到的沉淀物进行过滤、干燥,得到白色的固体粉末. Eu2O3+6HCl=2EuCl3+3H2O EuCl3+phen+3HOC6H4COOH 1）何玉鲜, 西　鹏, 黄象安.羟基苯甲酸四元稀土Eu ( Ⅲ) 配合物的合成和表征及荧光性能[J].东华大学学报,2007,33(5):682-684. ANBL , GONGML , CHEAHKW , et al . Synt hesis and Bright L uminescence of Lant hanide Complexes Sensitized with a Nove Organic Ligand [J ] . Chemical Physics Let t res , 2004 , 385 : 345-350. 3）连锡山,盛　慧,刘占梅. 苯甲酸稀土(Eu ,La) 配合物的红外和荧光光谱研究[J ]. 光谱学与光谱分析,1999 , 19 (4) : 562-565. 4）KENZ I. Polymerization of Styrenes wit h Pendantam Inop ho sp hazenes and Fluorescence Behavior s of Their Eu3+ Complexs[J ] . J Poly Eur , 1997 , 33 (6) : 755-760. 5）XI Peng , Wang Lian jun , Huang Xiang an. Synthesis and Characterization of Quaternary Complex of Sm-CH3 C(CH2OH)2COOH-Phen [ J ] . Journal of Rare Earths ,2005 ,23 (3) : 336-340. * * 学生：孙强强 导师：韩选利 应用 合成过程 合成机理 乙醇+浓氨水 50 ℃ Eu(HOC6H4COO)3(phen) ·H2O+3HCl 指标表征 1. 透射电镜分析 将一定量的样品在溶剂中配成质量分数为5‰的溶液,用日立H2800 型透射电子显微镜对样品形貌进行分析. 图1 是所制备的对羟基苯甲酸铕稀土配合物的透射电镜照片. 从中可以看出所制备的配合物呈球状,粒径大小分布较均匀,其尺寸小于100 nm. 图1 　稀土配合物的透射电镜照片 2 配合物的组成与结构分析 表1 给出了合成的配合物的元素分析结果. 从表1 的元素分析结果可以看出配合物中各元素的实测值与理论值相吻合. 由此可判断配合物的组成为： Eu(HOC6H4COO)3(phen)·H2O 配合物易溶于DMF , DMSO 和二甲基亚砜;微溶于四氢呋喃;不溶于乙醇、苯等有机溶剂. 表1 　配合物的元素分析结果 实测值 52. 19 3. 15 3. 77 21. 51 19. 02 理论值 50. 64 3. 197 3. 581 20. 46 19. 44 Eu O N H C 配合物中各元素含量 3　配合物的差热热重分析 图6 显示了配合物的热失重( TG) 和热失重的积分(DTG) 曲线. 在配合物的TG 曲线中,配合物的热分解主要分成5 个阶段进行,其温度范围对应于156-186 ℃,187-243 ℃,245-309 ℃,327-482 ℃和494-770 ℃. 第一阶段中失去的是配位水,失重质量分数为2. 40 % (理论值为2. 30 %) ; 第三步中失去