第15章 卤素.pdf

第15 章 卤素元素 卤素元素 Chapter 15 Halogen Elements 本章教学内容 本章教学内容 15.1 p 区元素概述 15.2 卤素 15.1 p 区元素概述 15.1.1 元素性质及变化规律 15.1.2 多种氧化值 15.1.3 化合物的成键特征 P 区元素在周期表中的位置 周期系第 IIIA ~ VIIA 族元素和 0 族元素，具有 2 1~6 ns np 的价电子层结构。除 He 以外，它们依次增加的 电子都填充在np 轨道上，因此被称为p 区元素。 p 区 15.1.1 元素性质及变化规律 p 区元素性质 同族p 区元素具有相同的价层电子构型； 从上往下随着电子层数增加，元素的原子半径增 大，元素电负性减小，非金属性减弱，金属性增强。 如 IIIA ~ VIA 族元素，都是从典型的非金属元素开 始，过渡到以典型的金属元素结束。 与 s 区元素不同，同族 p 区元素的一些性质变化不是 直线形递变，而是表现为折线与突变。这种突变主要 表现在第二周期元素和第四周期、第六周期元素上。 第二周期元素的反常性 1 ）单键键能：自上而下依次递减 反常：F 的单键键能小于同族元素 Cl； 原因：与元素的原子结构有关。 2 ）第二周期元素配合物的配位数较低 反常：如ⅤA 族元素 N 、P、As 、Tb、Bi 中，N 只能形成 NF3 ，其他元素都能形成五氟化物； 原因：第二周期元素原子的价层只有 2s 2p 轨道， 没有 d 轨道参与杂化成键。 第四周期元素和第六周期元素的异样性 p 区元素电负性与原 子序数的关系，虽然随着 原子序数和电子层数的增 加，元素电负性呈减小趋 势，但这一变化趋势的图 形却是锯齿形而非直线形。 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Z 元素电负性的突变之 P 区元素电负性与原子序数的关系 处在第四周期和第六周 期。这种第四周期和第六周期元素对同族元素性质变化 规律的影响，在其他相关性质上也有表现。有人将之称 为第四周期元素和第六周期元素的“异样性”。 二次周期性 由右图可见，IIIA ~ VIIA 族元素的电负性 变化为相似的折线，即 变化规律具有相似性和 周期性。相对于不同周 期之间元素性质变化的 周期性而言，p 区元素 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 不同主族之间的这种元 Z P 区元素电负性与原子序数的关系 素性质的周期性变化， 被称为“二次周期性”。 15.1.2 多种氧化数