GPC测分子量及分子量分布讲解.ppt

实验 十一 GPC测定聚合物分子量及分子量分布 ;实验10 GPC测定聚合物分子量及分子量分布 ; GPC色谱柱装填的是多孔性凝胶（如最常用的高度交联聚苯乙烯凝胶）或多孔微球（如多孔硅胶和多孔玻璃球），它们的孔径大小有一定的分布，并与待分离的聚合物分子尺寸可相比拟。GPC仪工作流程图如下所示。 ;; 浓度检测器不断检测淋洗液中高分子级分的浓度。常用的浓度检测器为示差折光仪，其浓度响应是淋洗液的折光指数与纯溶剂（淋洗溶剂）的折光指数之差，由于在稀溶液范围内，与溶液浓度成正比，所以直接反映了淋洗液的浓度即各级分的含量，下图是典型的GPC谱图。; 图中纵坐标相当于淋洗液的浓度，横坐标淋出体积Ve 表征着高分子尺寸的大小。 如果把图中的横坐标Ve转换成分子量M 就成了分子量分布曲线。为了将Ve转换成M，要借助GPC校正曲线。实验证明在多???填料的渗透极限范围内Ve和M 有如下关系： lg M = A－BVe ; 用一组已知分子量的单分散性聚合物标准试样，在与未知试样相同的测试条件下得到一系列GPC谱图，以它们的峰值位置的Ve对lg M作图，可得如图3-6的直线，即GPC校正曲线：; 有了校正曲线，即可根据Ve读得相应的分子量。一种聚合物的GPC校正曲线不能用于另一种聚合物，因而用GPC测定某种聚合物的分子量时，需先用该种聚合物的标样测定校正曲线。但是除了聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等少数聚合物的标样以外，大多数的聚合物的标样不易获得，多数时候只能借用聚苯乙烯的校正曲线，因此测得的分子量M值有误差，只具有相对意义。 用GPC方法不但可以得到分子量分布，还可以根据GPC谱图求算平均分子量和多分散系数，特别是当今的GPC仪都配有数据处理系统，可与GPC谱图同时给出各种平均分子量和多分散系数，无须人工处理。 ; 二 、主要药品与仪器 ;Waters-Breeze GPC 仪;