新型尾式5-(4-烟酸酰氧基己氧基)苯基-5,10,15-三苯基卟啉及其配合物的合成、表征和电化学性能.pdf

V01．29 高等学校化学学报 No．9 2008年9月 CHEMICAI．JOERNAI．0FCHINESEUNIVERSITIES 1716～1720 苯基卟啉及其配合物的合成、表征和电化学性能 苏连江1，李卫宏1，徐春放1，王丽敏1，程秀利2，师同顺2 (1．大庆师范学院化学系，大庆163712；2．吉林大学化学学院，长春130021) 合物，并用红外光谱、紫外．可见光谱、核磁共振氢谱、元素分析和质谱对化合物的结构进行了确认，通过循 环伏安法研究了化合物的电化学性质．结果表明，卟啉配体与其配合物的紫外光谱、红外光谱和核磁共振氢 谱都有很大区别，锰与铁配合物的循环伏安曲线和配体及镍、铜、锌的配合物不同，除了卟啉环发生氧化还 原反应外，还发生了金属离子的氧化还原反应． 关键词烟酸；尾式卟啉；配合物；循环伏安特性 中图分类号0614；0657．1文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)09—1716-05 卟啉是血红素、细胞色素和叶绿素等生物大分子的核心部分，在生物氧化过程中起到氧的传递、 储存、活化以及电子传输作用，在光合过程中起光敏电子转移作用，将某些具有特殊性质的基团连在 q 卟啉环上合成一些具有复合功能的卟啉化合物日益受到人们的重视LlJ． 烟酸即维生素B5，在动物肝肾、牛奶、鸡蛋、糠麸及新鲜蔬菜中含量较多，能参与组织的氧化还 原过程，有促进细胞新陈代谢、扩张血管、包括扩张脑脊髓血管和促使肾充血作用，也有缓解末梢血 管痉挛的效果．若将与生物体关系密切、来源广泛的烟酸残基引入到卟啉大环上，合成卟啉一烟酸二元 化合物，有可能实现活性叠加，更好地发挥其生物活性．另外把烟酸连到卟啉环上也可以充当弱的电 子供体，改变配体的授受性质，从而影响其性能．鉴于此，本文通过亲核取代反应将烟酸键联到了卟 其Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn的配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确定了其结构，并 对产物的氧化还原性质进行了研究，为开展化合物的生物活性研究奠定了基础． 1实验部分 1．1试剂与仪器 5，10，15．三苯基卟啉及其Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn配合物的合成路线如Schemel所示．5一(4-溴己氧 基苯基)一10，15，20一三苯基卟啉按文献[5]方法合成．实验所用其它试剂均为分析纯试剂． RY—l型熔点仪，Perkin．Elmer240C自动元素分析仪，Nicolet5PC一兀1IR光谱仪(KBr压片)， 仪(场解析电离方法)，Shimadzu 工作站上进行，采用三电极电解池，以CH：C1：为溶剂，TBAP为支持电解质，以Pt电极为工作电极， mol／L mol／L Ag+／Ag电极为参比电极(0．01AgN03+0．1TBAP的乙腈溶液)，Pt丝电极为辅助电极， q 每次实验前均用Ar除氧10min，实验均在室温下进行，扫描速度为0．1V／rain，卟啉配体浓度为10 moL／L． mol／L，TBAP浓度为0．1 收稿日期：2008-01明． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和黑龙江省科技厅科研项目基金(批准号：GZ05A202)资助 联系人简介：师同顺，男，教授，博士生导师，主要从事卟啉功能材料研究．E—mail：tsshi@email．jlu．edu．cn No．9 苏连江等：新型尾式……及其配合物的合成、表征和电化学性能 阳OONa Br(CnkBr e o 冒+3臼+9‘Propionieacid=。 ’—I—C—,—C——O——，,—D—’I‘v‘l。F—+ 、弋哆 O(CH：)sBr