仪器分析张寒琦 第十一章 电解和库仑分析法.pdf

第八章 电解和库仑分析法 电解和库仑分析法 电重量分析法 基于电解原理 电解分析法 电解分离法 电解分析法特点 1、不用标准样品 2、相对误差小、准确度高 3、适用于常量分析 应 用 金属纯度鉴定、仲裁分析及常规分析，或元素分离。 库仑分析法 建立在电解过程上，通过测量电解过程所消耗的电量来进 行分析。 要 求 电流效率为100％； 无电极副反应。 特 点 可进行常量和微量分析，且在痕量物质分析时仍具有很高 的准确度。 电解分析法和库仑分析法的比较 电解分析和库仑分析的不同之处 a．电 解 法 高含量的物质 库仑分析法 痕量分析 b．库仑分析法 消耗电量 被测物质的含量 电解分析法 电极表面沉积 被测物质的含量 电解分析和库仑分析的共同之处 a．不需基准物质和标准溶液，属于绝对分析法； b．均相应地分为 “控制电流”和 “控制电位”两类分析方法。 电解分析和库仑分析与电位分析法比较 8.1 电解分析法 电解装置 8.1.1基本知识 1. 电解过程 2+ θ -阴极：Cu + 2e = Cu  φ = 0.34V + θ +阳极：2H O ＝O + 4H + 4e φ = 1.23V 2 2 总反应： 2  1 Cu H O＝2H  O Cu 电磁搅拌器 2 2 2 电解CuSO 的电解池可表示为： 4 + －1 2+ －1 Pt,O (101325Pa) |H (0.1mol·L ),Cu (0.1 mol·L )|Cu(Pt) 2 （一）电解 在外部直流电源的作用下，当电流通过某电解质溶 液时，电极电位发生改变，从而引起该电解质溶液中某 种物质在电极/溶液界面发生氧化还原反应的过程。 （二）电解特点 （1）电极电位的大小决定电极反应能否发生； （2）电流是电极反应的结果，其大小体现了电极反应 的速度。 2. 分解电压和析出电位 （1）分解电压 在电解过程中，使被电解物质能在电极上迅 速、连续不断地进行电极反应所需的最小外加电 压。 可逆电极反应的电解过程 实际电极反应的电解过程 计算曲线 实验曲线  过电压 理论分解电压 实际分解电压