α甲基苯乙烯基改性硅油的制备.pdf

Q一甲基苯乙烯基改性硅油的制备 周军昌，王绪荣，任玉娟，昊奇强 (无锡科光有机硅材料研究所，江苏无锡214174) 摘要：本文由含氢硅油(PMHs)和o【一甲基苯乙烯(Ms)在铂催化剂作用下通过硅氢加成反应，制得仅一甲基苯乙 烯基改性硅油，确定了最佳反应条件：含氢硅油与0【一甲基苯乙烯质量比为100：288．5；低含氢硅油滴加时间80min； 5％。 反应温度95±2℃：反应时间4h：催化剂用量为投料总质量的O．001 关键词：含氢硅油；a一甲基苯乙烯；o【一甲基苯乙烯基硅油；硅氢加成反应；氯铂酸催化剂 Q一甲基苯乙烯基硅油，是二甲基硅油中的部分甲基被Q一甲基苯乙烯基取代后的改性硅油，其分 Q一甲基苯乙烯基的引入如同长碳链烷基一样，可赋予改性硅油更好的脱模性、防黏性、可涂印性、润 滑性、耐高温性及与有机树脂相容性等特殊性能，广泛应用于脱模剂、润滑脂、消泡剂、塑料助剂、 涂料助剂等n】。本文通过硅氢加成反应，用低含氢硅油和a一甲基苯乙烯在氯铂酸催化下合成了a一甲 基苯乙烯基改性硅油。 l实验 1．1主要原料及仪器 高含氢硅油：活性氢质量分数为1．60％、八甲基环四硅氧烷(D4)、六甲基二硅氧烷(删)：纯度≥ 99％，蓝星化工新材料股份有限公司；Ⅱ一甲基苯乙烯：纯度≥99．8％，美国进口；氯铂酸、浓硫酸、 碳酸纳、异丙醇、四氯化碳等，均为分析纯。上海标准模具厂JB90一D型强力搅拌机；北京迪索仪器有 Electron Nexus 限公司Abbe60型阿贝折光仪；美国ThermoCorporation的Nicolet470红外光谱仪。 1．2低含氢硅油的制备 四口烧瓶中加入计量过的D4、姗、高含氢硅油、浓硫酸，室温下搅拌6小时进行平衡化反应，然 后经30min加入碳酸钠中和催化剂，过滤除去固形物，减压脱除低沸物，得无色透明产物。反应式如 下： —+(CH3)3SiO(CH3SiH)。[(CH3)2Si0]bSi0(CH3)3 1．3活性氢质量分数的测定[2] 至浅黄色；再加入1’2mL淀粉指示剂，滴定至蓝色消失即为终点。 ∞％=lOO×[c(防叻×O．5×1．008]／(历×1000) 历为样品质量，g：％为Na2s203 式中，“为活性氢质量分数，％；c为Na2s203浓度，L／mol： 作者简介：周军昌(1982’)，男，甘肃通渭人，学士，主要从事改性硅油、纺织后整理剂的开发与研究。起 始体积，mL；巧为Na2S203滴加结束时的体积，mL。 1．4含氢硅油转化率的计算 8I 转化率=(1一反应后活性氢的质量分数／反应前活性氢的质量分数)×100％ 1．5催化剂的制备[3—4] 取29干燥氯铂酸溶于989蒸馏过的异丙醇中，搅拌使之完全溶解，得橙黄色透明液体，存于棕色 瓶中置于暗处计量使用。 1．6 Ⅱ一甲基苯乙烯基硅油的制备 装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝装置的四口烧瓶中加入计量过的Q一甲基苯乙烯、催化剂， 搅拌，加热至80℃，缓慢滴加低含氢硅油，温度缓慢上升，保持在95±2℃，经80min滴加低含氢硅 油，并于此温度下反应4h。减压脱除低沸物，得无色透明粘稠油状液体。反应式如下： 2结果与讨论 2．1硅氢化反应机理 硅氢加成是有机硅化学中应用最广、研究最多的一个反应。硅氢化反应在室温下难以自发进行， 认为均相催化是配位化合物中心原子价键的变化及配位体交换的反应。Pt的外围有9个d电子和1个 给电子性强的配位体可取代给电子性弱的配位体。金属配位体构象变化所需活化能很小，所以反应容 易进行[6f。催化反应机理可以用下式表示： ：薹蓁篆姜丧：了慧芝豢篡嚣重 盼c。．哪x净i。_×’丛萝7(：兰 u’ ¨’ Ii