以酞菁为催化剂还原硝基苯的实验研究.pdf

维普资讯 2第00332年卷8第月8期 辽 宁 化 工 Vol1．32．No．8 u cIl b August，2003 以酞菁为催化剂还原硝基苯的实验研究 明 霞 ，王天晟 (沈阳农业大学。辽宁 沈阳 110161；2．沈阳药科大学。辽宁 沈阳 110041) 摘 要： 苯胺是一种非常重要的化工原料。本文研究了以酞菁为催化剂用硫化氢还原硝基苯的 反应条件。主要研究了氨水的浓度、反应温度、及 PDS的浓度对产物苯胺百分含量的影响。 关 键 词 ：催化剂；氨水；苯胺的百分含量 中图分类号：TQ246．3 1 文献标识码： A 文章编号： 10040‘935(2003)08一∞28‘∞ 苯胺是一种非常重要的化工原料，他是染料 溶剂水，合计为 l0omL。 工业的最重要中间体之一，也是医药、橡胶促进 (2)先通入二氧化碳气体驱除反应器 中的空 剂、防老剂的重要原料。又可用于制香料、氨基塑 气，控制恒温槽中温度使反应器的温度保持 80 料、清漆、化学品和炸药等，并且可用作溶剂 。苯 ℃，在搅拌的情况下通入硫化氢气体，使其反应 4 胺工业生产已有 140多年的历史了，最先工业化 h，尾气用 0．1molNaoH吸收。 的是Bechamp法制苯胺 。在盐酸介质中用铁粉将 (3)反应结束后迅速进行冷却，通入二氧化 硝基苯还原成苯胺。但设备庞大，反应热难 以利 碳驱除过剩的二氧化硫。 用。需耗用大量含苯胺的废水和铁泥，设备腐蚀 (4)改用不同的催化剂：Pc—Co、Pc—Ni、Pc— 严重、操作、维修费用高，且难 以连续化。二次世 Fe、Pc一 、Pc—Cu、Pc—Mn等重复以上实验。 界大战期间及战后 ，随着聚氯乙烯工业和氢碱工 (5)改以PDS为催化剂，在反应中分别加入 业的发展，增加 了大量廉价副产氢气 。因而，硝基 10mL、20mL、25mL、30mL的氨水 ，且保证反应体 苯催化加氢法得到了工业化，这项工艺投资低 ，收 系体积为 80mL，重复以上实验 。 率高(98％以上)，操作维修费用低，三废少，并且 (6)以PDS为催化剂，改变反应的温度 3O 可 以大规模连续生产。 ℃、4o℃、6o℃重复 以上实验 。 (7)在温度为 4o℃时，改变催化剂的用量， 1 实 验 分别加入 0．025g．0．015g．0．05g，重复以上实验。 1．1 仪器和试剂 (8)分离水相和油相 ，将油相进行离心分离， 仪器：恒温槽，磁力搅拌器，三颈烧瓶，回流 分离出有机物和硫磺，取上层有机物进行定量分 冷凝管，广 口瓶，滴液漏斗，圆底烧瓶。 析。 试剂 ：硝基苯 (沈阳试剂一厂)，四甲基氯化 1．3 产品中苯胺含量的分析 1．3．1 分析原理 铵 (中国上海试剂一厂)，硫化亚铁，氨水 (吉林省 在含苯胺 的试样 溶液 中，加入 一定量 的 军区化工厂)，PDs、Pc—c0、Pc—Ni、Pc—Fe、Pc KB 一KBr标准溶液，酸化后 ，I~rO3和 KSr作用 — Zn、Pc—Cu、Pc—Mn。 产生Br2，其反应为： 1．2 实验步骤 (1)在安装气体导入管、回流冷凝