Chap.2化学分析﹒测量误差与数据处理.ppt

第2章 化学分析、测量误差与数据处理 (Chemical Analysis, Measurement Error  and Data Processing);1.分析过程的基本步骤（取样、预处理、测量、结果计算） 2.误差产生的原因及其减免方法，数据处理的基本方法 3.滴定分析的基本概念，滴定结果的计算方法 4.有效数据的应用，可疑数据的取舍和分析结果的正确表达;2.1 分析化学概述 ;常量分析、半微量和微量分析;2.1.2 化学分析的一般过程;;2.1.3 滴定分析法;返滴定法 当试液中待测物质与滴定剂反应很慢 (如Al3+与EDTA的反应)或者用滴定剂直接滴定固体试样 (如用HCl溶液滴定固体CaCO3)时,反应不能立即完成,故 不能用直接法。 此时可先准确地加入过量标准溶液,使与试液中 待测物质或固体试样进行反应,待反应完成后,再用另一 种标准溶液滴定剩余的标准溶液。;置换滴定法 当待测组分所参与的化学反应不按一定反应式进行或伴有副反应时,不能采用直接滴定法.可先用适当试剂与待测组分反应,使其定量地转换为另一种物质,在用标准溶液滴定这种物质。 (以K2Cr2O7标定Na2S2O3标准溶液浓度);间接滴定法 不能与滴定剂直接起反应的物质,有时可以通过另外的化学反应,以滴定法间接进行测定。 (如将Ca2+沉淀为CaC2O4后,用H2SO4溶解,再用KMnO4标准溶液滴定与 Ca2+结合的C2O42-,从而间接测定Ca2+ 。 ; (1)基准物的条件: ①?物质必须具有足够的纯度 ② 物质的组成与化学式应完全符合 ③ 稳定 ④?摩尔质量尽可能大些（称量时误差小）;4. 滴定分析中的计算 化学反应中的计量关系与化学计算 aA+bB=cC+dD 物质B的量和物质A的量之间存在以下关系： nB = (b/a)nA b/a为B与A之间反应的化学计量关系 ①???? 一般定量计算 ②???? 滴定分析中的定量计算 ;;[例2]下列说法中何者是正确的？ A. 物质的量的单位是摩尔； B. 摩尔是一物质的量； C. 摩尔是一系统的物质的量,该系统中所包含的基本单元数与0.012kg碳-12的原子数相等; D. 1摩尔等于6.022045×1023个基本单元; E.摩尔就是摩尔质量. 解 A、C、D。B的说法含糊不清；E的说法错误。 ;[ [例3]有一K2Cr2O7溶液，已知 c（ K2Cr2O7）=0.01667mol/dm3,求 其 TFe/ K2Cr2O7 和TFe2O3/ K2Cr2O7 。如果称取试样0.2718g,溶解后将 其中的Fe3+ 还原成Fe2+ ,然后用K2Cr2O7标准溶液滴定,用去26.20 cm3,求试样中的含铁量,分别以w(Fe)及w(Fe2O3)表示之. 解 该题的滴定反应为 6Fe2+ + K2Cr2O7 +14H+ = 6 Fe3+ +2K+ +2Cr3+ +7H2O n(Fe) =6n(K2Cr2O7） 若以Fe2O3形式计算滴定度，由于每一个Fe2O3分子中有两个Fe 原子，故有以下关系： n(Fe2O3)=3n (K2Cr2O7）;故 TFe/ K2Cr2O7 =(0.01667×1×6×55.85×10-3)g/cm3 =5.586×10-3g/cm3 TFe2O3/ K2Cr2O7 = (0.01667×1×3×159.7×10-3)g/cm3 = 7.986×10-3g/cm3 w(Fe)= {TFe/ K2Cr2O7×V (K2Cr2O7）/ms } × 100% ={5.586×10-3×26.20/0.2718}×100% =53.84% w(Fe2O3)={TFe2O3/ K2Cr2O7 ×V (K2Cr2O7）/ms } × 100% ={7.986×10-3×26.20/ 0.2718}×100% =76.98% ;2.2.