仪器分析4. 红外光谱法.ppt

* 红外光谱信息区 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X－H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1300 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1300 ? 600 cm-1 X－Y伸缩振动区 X－H变形振动区 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 600 cm-1 * 二、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 1． X－H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）－O－H 3650 ? 3200 cm-1 确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 * 苯环上的 C－H 3030 cm-1 ＝C－H 3010 ～2260 cm-1 ≡C－H 3300 cm-1 （2）饱和碳原子上的－C－H 3000 cm-1 以上 －CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 －CH2－ 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 －C－H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 （3）不饱和碳原子上的＝C－H（ ≡ C—H ） * 2． 叁键（C ?C）或累积双键（－C＝C＝C－）伸缩振动区（2500 ～1900 cm-1 ） 在该区域出现的峰较少； （1）RC ≡CH （2100 ～2140 cm-1 ） RC ≡CR’ （2190 ～2260 cm-1 ） R＝R’ 时，无红外活性 （2）RC ≡N （2100 ～ 2140 cm-1 ） 非共轭 2240 ～ 2260 cm-1 共轭 2220 ～ 2230 cm-1 * 3． 双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ） （1） RC=CR’ 1620 ～1680 cm-1 强度弱， 当 R=R’（对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1626 ～1650 cm-1 ） * （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 饱和醛（酮）1740～1720 cm-1 ；强、尖；不饱和向低波移动；醛，酮的区分？（醛有C－H变形振动800～900 cm-1） * 4. X－Y，X－H 变形振动区 指纹区(1350 ～650 cm-1 ) ，较复杂。 C－H，N－H 的变形振动； C－O，C－X 的伸缩振动； C－C 骨架振动等。 精细结构的区分；顺、反结构区分。 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 三、影响基团频率的因素effect factors of different group frequency 　　基团频率（谱峰位置）主要由化学键的力常数决定。但分子结构和外部环境因素也对其频率有一定的影响，相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 影响其吸收峰位置的主要因素分为内部因素和外部因素。 * (1) 诱导效应(Induction effect)： 取代基电负性－静电诱导－电子分布改变－k 增加－特征频率增加（移向高波数）。 R-COR ?C=O 1715cm-1 ； R-COH ?C=O 1730cm-1 ； R-COCl ?C=O 1800cm-1 ； R-COF ?C=O 1920cm-1 。 1．内部因素 * (2) 共轭效应(Conjugated e