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水泥中氯离子的化学分析方法标准修订情况介绍;目的意义;二、国内外方法介绍;2、电位滴定法 GB 8077混凝土外加剂匀质性试验方法中采用电位滴定法测定其氯含量。 电位滴定法以银电极为指示电极，其电动势随银离子浓度而变化。以甘汞电极为参比电极，用电位计测量两电极在溶液中组成原电池的电势，银离子与氯离子反应生成溶解度很小的氯化银白色沉淀。在等当点滴入硝酸银生成氯化银沉淀，这时滴入硝酸银即引起电势急剧变化，指示出滴定终点。 该方法用二次微商法确定终点。操作比较繁琐。准确度不很高，比较适宜较高氯离子含量的测定，如各种混凝土外加剂中氯离子含量的测定。 ;二、国内外方法介绍;研究方案;项目的适用范围;其反应式如下： 蒸馏反应：3C1- + H3PO4 ＝ 3HCl ↑+ PO43- 滴定反应：Hg2+ + 2C1-＝ HgCl2↓ 终点时: Hg2+ + 二苯偶氮碳酰肼 = Hg―二苯偶氮碳酰肼 (樱桃红) ;氯离子测定仪装置示意图 ;试验条件 ;表1 不同气体流量的分析结果;蒸馏温度的选择;表2 不同蒸馏温度的分析结果;蒸馏时间的选择 ;表3 不同蒸馏时间的分析结果;表 4 EN196-2标准与蒸馏分离―汞盐滴定法氯离子含量结果对比;表 5 水泥原材料氯离子含量结果对比;结果对比;验证结果;验证结果统计1;验证结果统计2;验证结果统计3;蒸馏分离—硝酸汞滴定法 测定要点;2、加入5mL磷酸： 磷酸的沸点高，溶解矿物的能力强，在高温下分解试料的同时，可使氯化物生成易挥发的氯化氢被蒸馏出来。 蒸馏过程中，还可使其他卤化物和硫化物以相应的氢卤酸、氢硫酸形式同时被蒸馏出来，其中的氢溴酸、氢碘酸、氢硫酸干扰测定。水泥原材料中溴、碘几乎不存在，而氢氟酸不干扰测定。主要干扰因素是硫化物。消除硫化物干扰： ①往试料中滴入数滴过氧化氢，蒸馏时硫化物生成氢硫酸后被过氧化氢氧化为硫酸，而不被蒸出。 ②用0．1mol/L硝酸做吸收液，可进一步消除被蒸出的极少量的硫化物的干扰，使其以硫化氢的形式挥发。; 加入5mL磷酸后磷酸首先分解试样中的碳酸盐，对于碳酸盐较高的试样（如石灰石、生??等)而言，加入5mL磷酸后摇动石英管使大量碳酸盐排除，液面处于平静后，在将石英管连接到仪器上。否则再大量碳酸碳存在下，产生的大量二氧化碳能使试样容易被溢出，而干扰测定。 在实际操作中，在第一个试样蒸馏过程中，将第二个试样的石英管中加入5滴H2O2，摇匀，加入5mL磷酸，将石英管放在石英管架上待用。同时向第二个锥形瓶中加入约2mL水及4～5滴0.5mol/L硝酸，待用。 另外将上次的已做完试验的石英管稍冷后趁热洗涤干净，否则磷酸和偏磷酸凝固，而不易洗涤干净。 ; 3、?吸收液：向50mL锥形瓶中加入约3mL水及4～5滴0.5mol/L硝酸。 作用： ①吸收加热蒸馏时生成的氯化氢。 ②进一步消除被蒸出的极少量的氢硫酸的干扰。 4、气体流量计调节：控制气体流速50～200mL/min（控制气体流速4～5个/S）, 此时锥形瓶中应有连续的气泡产生。否则检查气路是否漏气。气体流速对测定结果也有影响。; 5、调节pH约为3.5：采用溴酚蓝指示剂，变色范围pH 3.0—4.6，黄色—蓝色。 1滴溴酚蓝指示剂(3.10)及数滴氢氧化钠溶液(3.5)至溶液呈蓝色，然后滴入硝酸(3.6)至溶液刚好变黄，再过量1滴（溶液pH约为3.5） 6、硝酸汞标准滴定溶液的配制：此溶液为重金属溶液，有毒，尽量不占到皮肤上；为了防止其水解，在配制过程中一定用硝酸溶解后，在加水稀释。;7、乙醇用量：蒸馏液中加至乙醇的体积分数占75%以上，增大指示剂的溶解度，终点敏锐。 本方法设备简单，组装容易，分析速度快，结果的精密度及准确度都能满足微量氯的测定要求。 8、石英蒸馏管的洗涤： 做完试验的石英蒸馏管稍放置后，及时洗涤干净。在干燥箱内烘干备用。 石英管不烘干会造成试样结块，石英管内壁上易粘附试样。;9、同时进行空白实验：空白试验应与测定平行进行，除不加试料之外，采用完全相同的分析步骤，取相同量的试剂。计算时从测定结果中扣除空白试验值。 10、独立场所：所用水、试剂和玻璃器皿等要和其他化学分析分开使用，避免带入空白。 11、试样称取量应根据氯的含量确定：当氯含量小于0.2%时，称取0.3～0.5g；当氯含量0.2%～1%时，称取0.3～0.1g。 12、高含量的氯盐：对于混凝土外加剂等氯含量较高的试样，减少称样量。另外此类试样