化工热力学讲义—7—第四章—流体混合物的热力学性质.ppt

将;当;两种标准态逸度：;所谓Lewis-Randall定则，即：连接原点与 为终点的直线必和曲线在;②该标准态根据Henry定律提出，用;当溶质溶解度很小时：溶质常用 标准态； 溶剂的标准态则常用 。;在一定组成范围内，若组分1适用于Henry定律，组分2必适用于Lewis-Randall定则；反之若在该组成范围内，组分1适用于Lewis-Randall定则，则组分2必适用于Henry定律。;对气体混合物，通常当各组分的对比压力在0.8以下时，都可以作为理想溶液来处理。;其它各组分的偏摩尔性质与各自纯物质性质之间关系如下：;对真实溶液，通常使用以活度修正浓度，故活度又称“有效浓度”。;对于理想溶液，因为：;例：39℃、2MPa下二元溶液中组分1的逸度为：;解：①在给定的温度、压力下，当;式中：;考察自由焓混合时的变化量 ！;所以：;其他各混合性质变化，如下所示：;4.6.2 理想溶液的混合性质变化;来表示。式中x1为苯的摩尔分数，V的单位为m3/kmol。试求303K、1.013×105Pa下的 的表达式（标准态以;解：根据摩尔性质与偏摩尔性质之间的关系，得：;又：;在等压混合过程，或稳态流动过程且无轴功产生时，热效应等于总焓变化。混合热定义为： ;微分稀释热：把1mol的纯溶剂加到无限大量的溶液中去，溶液的浓度可认为不变，所产生的稀释热，称为微分稀释热。;式中：;例：试计算用78%的硫酸水溶液加水稀释配制成25%硫酸水溶液1000kg时，求： ①78%硫酸溶液与水各用多少？ ②稀释过程中放出的热量？ ③在绝热条件下配制，所得稀硫酸溶液的终温为多少度？ 已知：硫酸与水的温度均为25℃；25%硫酸溶液的平均比热容为3.35J/(kg.K)。;解：①为配制1000kg、25%硫酸溶液，需78%硫酸溶液量为（根据物料衡算）：;由此可从有关溶解热图表中查得：;焓浓图以温度为参数，纵坐标为焓H，横坐标为组成x，如下图所示：;当温度达到110℃时， 在全浓度范围内呈正值。;例：有一单效蒸发器，将8000kg/h的10%NaOH溶液浓缩为50%。加料温度为20℃，蒸发操作压力为1.013×104Pa。该条件下NaOH溶液的沸点为88℃。试问设计该蒸发器时应采用多大传热速率？NaOH体系焓-浓示意图（详细见P87页图4-8）如下：;解：蒸发过程如下图所示：;，;以焓为例，即：;继续变化上式：;上式的意义：只要知道GE的数学模型，就可以通过该式求得活度系数。;例：某二元混合物，其逸度表达式为：;因：