第五章对映异构（课件）.ppt

试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ ? 将投影式在纸平面上旋转90o,则成它的对映体。 R S ?将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调,对调一（或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 四 含两个手性碳原子的化合物 （1）旋光异构体的数目 （2）非对映体 主要的基本概念 （一）、含两个不同手性碳原子的化合物 不同是指两个手性碳上所连接的基团不具有一一对应的关系 对映体 对映体 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* 旋光异构体的数目 含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。 ?赤式和苏式 ?非对映体 不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)为非对映体。 （二）、含两个相同手性碳原子的化合物 内消旋体 相同是指两个手性碳原子上所连接的基团具有一一对应的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面 对称因素)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 (I) (I) (2) (3) (+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 酒石酸的情况分析 对映异构 一、 平面偏振光及比旋光度 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。 如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取 决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质。 结论： 物质有两类： （1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 （2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度， 以“α”表示。 右旋：使偏振光振动平面向右旋转称为右旋物质。用“（+）”表示。 左旋：使偏振光振动平面向左旋转称为左旋物质。用“（-）”表示 但旋光度“α” 受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较