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二、酚的物理性质（略） 大多为固体，沸点很高，因为可形成分子间氢键。 3). 克莱森重排（Claisen ） 1.比较下列化合物的酸性次序（ ） 2. 完成反应： * Organic Chem * University of Science and Technology of China Yunnan University 云南大学 精品课程 Organic Chemistry 有机化学教研室 云南大学化学科学与工程学院 第十章 醇、酚、醚 (2) 1.结构：通式Ar-OH，羟基直接和芳环相连。 一、结构和命名 §10.5 酚的结构和命名 例如: P-? 共轭 §10 酚 间甲苯酚 邻氯苯酚 1,3,5-苯三酚 5-硝基-α-萘酚 有时可以把OH 作为取代基来命名： 对羟基苯甲酸 2 命名：在酚名字前加上芳环的名字作为母体， 前面加上其它取代基的名称和位次。 IR： ?—OH 3200—3600 cm-1 伸缩振动吸收带。 ?C-O 1230 cm-1 1H-NMR：δ值： 在 ~4.5ppm 游离OH Ar—OH δ： 4.0—8.0 ppm 一般情况 6.0—12.0 ppm 分子内氢键 酚光谱性质： 三、酚的化学性质： (一). 结构与反应性 O上的未共用电子与苯环共轭（p-π） C-O 键加强 不发生OH的取代 b. O-H削弱 酸性比醇强 c. 电子云向苯环转移 邻对位亲电取代活性增大 (二). OH上的反应 1. 酚的酸性反应： 酚的酸性 比碳酸弱： 苯酚的pKa = 10; H2CO3的pKa ＝ 6.4 从煤焦油中提取苯酚的工艺 H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 6.38 ~10 14-15 15~19 当酚的邻对位上有 强吸电子基时，酸性增强； 供电子基使酚的酸性减弱。 苦味酸 pKa 1 为 强 酸 酸性： Ⅰ.苯氧负离子的稳定性比烷氧负离子的稳定性大。 Ⅱ.取代酚的酸性随取代基的不同而异。 小结： 2. 酚羟基上的其他反应： 亲核性比醇弱 （共轭效应所造成的) 1） 成酯反应： 2）成醚： 醚的合成方法 (三). 芳环上的反应: 1.亲电取代（邻对位定位） A.卤代反应 B. 硝化 C. 磺化 2). 瑞穆尔-蒂曼反应（K, Reimer-F, Tiemann） 历程： 1. 亲电取代（邻对位定位） 苯酚阴离子 Ph－O －的反应： 3). 柯尔伯-施密特反应 2. 氧化-还原反应 1). 氧化 （显影） ＋ Ag 辅酶Q10 维生素E 2).还原： 催化加氢： 伯奇还原： (A.J. Birch ) 当环上有 X, NO2,(H)RCO-,不适用(这些基团也会被还原) R, NH2, NR2 （减慢反应速度） 3. 其它反应 1).酚醛缩合 2). 佛里斯重排(K. Fries) 酚醛树脂 加热 注意：与三氯化铁的颜色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有这个反应。 4). 与FeCl3的显色反应 蓝色 暗绿色 红棕色 四、苯酚的制备 1.磺化法： 四、苯酚的制备 2.异丙苯氧化法 3. 从芳卤衍生物制备 课堂练习2 一. 命名下列化合物 二. 给出下列化合物的结构 3. 用化学方法鉴别下列各组化合物 1-戊醇，2-戊醇，2-甲基-2-丁醇 三、 合成下列化合物 1. 从甲苯及必要试剂合成 2. 从苯出发合成 * Organic Chem