连续法制备小分子羟基硅油.pdf

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 33l 连续法制备小分子羟基硅油 孙秀珍，杨秀伟’，徐秀华 (江西星火有机硅厂研究所，江西330319) 摘要：本文研究了以六甲基环三硅氧烷(以下简称D，)为原料在催化剂的作用下开环水解，合成小分 子羟基硅油的过程。生产制作过程中无“三废”污染．利于环保，可连续操作，且产品是羟基含量高，分 子量低的透明液体。 关键词：琏，承解，羟基硅油．羟基含量 小分子羟基硅油是带有活性基团羟基的物 质，是硅橡胶理想的结构控制剂。制备小分子羟 1。O。0陲零零图 基硅油的方法有多种，目前工业化生产使用较多 的为n(DMC)和乙酸酐反应，但产品有醋酸 L 味道。用D。在催化剂的作用下开环水解制得的 |ao陲≯善≥善≥剖 小分子羟基硅油为无色、无味的透明液体，黏度 蚤20巨j；÷≥爿 L—‘—。————4————i————。————。—-——J 0 为15～30mm2／s，羟基含量在6～12％之 间‘1～“。 1实验 图1转化率与温度的关系 1．1试剂及原料 2．2流量对反应的影响 聩：工业品，含量大于98％，江西星火有机 流量对反应的影响见图2 硅厂；DMC：工业品，江西星火有机硅厂；溶剂： 工业品，外购；催化剂：外购；去离子水；自制。 1．2实验方法及分析方法 实验是在自行设计的反应装置中进行的。将 催化剂加入反应装置中，对反应物料加热，控制 聚合温度，控制物料流速，聚合后的物料进行真 空脱低，制得小分子羟基硅油；反应稳定一定时 间后开始取样，样品分析采用气相色谱内标法， 羟基含量的分析采用的是氢化锂铝法。 产品为无色、无味的透明液体，黏度为15～ 30ram2／s，羟基含量在6～12％之间，折光率 (25度)：1．400～1．410。 2实验结果及讨论 2．1聚台温度对反应的影响 聚合温度对反应的影响见图l 由图1可知，D。水解开环的反应中，反应 温度不必太高，聚合温度在35～50C之间为D。 水解适宜的反应温度。 332 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 增大，羟基含量降低；脱低温度低，成品中水和 从表2～表5可知，产品在正常环境中储存 半年后，其品质没有明显改变，储存比较稳定。 低分子物不能全部脱出，脱低在100～120℃之 间为适宜的温度。 表2首次产品分析结果 堡 了 蓑40 表3两个月后产品分析结果 萋30 毛 20 童 裂 10 o 表4半年后产品分析结果 i00105llU1151 20 I 25 130 愠悭f‘c 图3 黏度和羟基含量与温度的关系 衰5九个月后产品分析结果 2．4试验的重复稳定性 产品的重复试验结果如下表 衰l 序号产品黏度／ram2·s1羟基古量／％ 产品