郑大贵有机化学教案不饱和烃烯烃和炔烃.PDF

郑大贵《有机化学》教案 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 本章内容提要及基本要求 一、烯烃和炔烃的通式、结构及命名 二、烯烃的顺反异构体 三、烯烃和炔烃的物理性质 四、烯烃的化学性质 1．双键的亲电加成反应：加氢、加卤素、加次卤酸、加硫酸、加水及硼氢化反应等；亲 电加成反应的历程及Markovnikov 规则，过氧化物效应； 2. 双键的氧化反应及臭氧化反应； 3. 聚合反应； 4. α-氢原子的氯代和氧化反应。 五、炔烃的化学性质 1．加成反应：加氢、加卤素、加卤化氢、加水、加氰化氢、加醇、乙基化反应； 2．聚合和氧化反应； 3．炔烃的活泼氢反应：炔金属的生成、烷基化反应、炔氢的“酸性”。 本章重点：了解离子型亲电加成反应及其历程，用烃基的电子效应、碳正离子的稳定性 解释 Markovnikov 规则。 课时：10 学时 教材：高鸿宾主编《有机化学》（第四版） 郑大贵 《有机化学》教案 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 不饱和烃：含碳碳双键和碳碳叁键的烃（举例说明）。 §3.1 烯烃和炔烃的结构 1．碳碳双键的组成 烯烃的官能团为碳碳双键（C=C ），讨论烯烃的结构主要讨论C=C 的结构。 2 （1 ）双键碳原子采取SP 杂化 p y sp2 sp2 sp2 2 2 2 SP 轨道形状 三个SP 杂化轨道的分布 经SP 杂化后的碳原子 （2 ）碳碳双键的组成 解释碳碳双键中的两个键一个为 σ键，一个为 π键。 （3 ）π键的特性  π键比 σ键弱 π键是由两个 P 轨道侧面交盖而成，交盖程度一般比 σ键小，所以 π键不如 σ 键牢固，容易断裂。 键长：C=C 0.134nm C-C 0.154nm 键能：C=C 611 kJ.mol-1 C-C 347 kJ.mol-1 （611347×2 ）  C=C 双键不能自由旋转 与 σ键不同，π键不是沿着成键的两个原子核联线轴对称交盖的，而是由 P 轨 道侧面平行交盖，只有当 P 轨道的对称轴平行时交盖程度最大，若相对旋转则平 行破坏，这时，π键必将被减弱或被破坏，因此 C=C 双键不能自由旋转。  π键活泼 π键的电子云不象 σ键电子云那样集中在两个成键原子核联线之间，而是分散 1 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 成上下两层。原子核对 π 电子的束缚力较小，因此 π 电子具有较大的流动性，受 外界影响后容易极化，因此，烯烃表现出较大的活泼性。 2．碳碳叁键的组成 现代物理实验方法证明：乙炔的四个原子在一直线上。 杂化轨道理论认为：碳碳叁键的碳采取 SP 杂化。 两个 SP 杂化轨道分布图 乙炔分子中的σ键示意图 两个 π键的电子云围绕在两个碳原子的上下前后，对称地分布在 C-C