茂名石化8万吨年MMA生产项目异丁烯(IB)氧化法制甲基丙烯酸甲酯(MMA)催化剂研究进展.pdf

2009年第10期化学工程与装备

Chemical

2009年10月Engineering＆Equipment

eT

升J烯(IB)氧化法制

甲基丙烯酸甲酯(MMA)催化剂研究进展

王小强，马艳捷，蔡小霞

(中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心，甘肃兰州730060)

摘要：异丁烯氧化法制甲基丙烯酸甲酯，是绿色环保、原子利用率高、具有发展前景的甲基丙烯酸

甲酯合成工艺路线。文章综述性介绍了异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛催化剂、甲基丙烯醛氧化酯化制

甲基丙烯欣甲酯催化剂以及甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究开发现状．

关键词：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙缝醛：异丁烯；氧化酯化

甲基丙烯酸甲酯(MethylMethacrylate，简称

MMA)是重要的有机化工单体，主要作为聚合单法是将生成的MAL氧化酯化过程合二为一，一步

体，用于生产其聚合物或共聚物，也可通过酯交换氧化酯化生成MMA。

2

J}}j于生产甲基丙烯酸高碳酯．应用前景十分广阔。IB选择氧化制MAL催化剂的研究开发

本文对IB氧化法制MMA催化剂研究进展，做了IB选择氧化制MAL健化反应机理是：首先吸

综述性阐述。咐在催化剂上的C．H键断裂。脱去一个氢原子变成

1IB氧化法制MMA7-艺路线兀一烯丙基中间体．然后被催化剂中的品格氧氧化成

以IB为原料，通过催化氧化．酯化法合成MAL。其中IB在金属离子上吸附活化为烯丙基正

MMA，该工艺分为三步法和二步法。三步法为JB碳离子的第一步为反应的速控步骤。主反应反应机

氧化生成甲基丙烯醛(MAL)，MAL氧化生成甲基理如1所示。

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除主反应外，伴随平行或串连副反应，如图2所示。或生成小分子酸、醛、CO、C02等，另外母也

可水合生成丙酮、乙醛、乙酸等副产物。

CCH．

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H，c====C—_CⅡ．1CK：町妒氏攀o≥

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圈2mI盘择氧化制MAL副反应示意图·

采用含Mo、Bi、Fe、Co、Sb、Pb、Yb等组分氧存在下，IB转化率大于95％，甲基丙烯醛选择性

的复合氧化物，制各IB选择性氧化制MAL用催化

剂，其催化活性和稳定性高，使用寿命长，在分子合氧化物催化剂进行制备改进12】，制备的催化剂IB

万方数据

工小强：异丁烯(IBl氧化法制甲幕丙烯酸甲酯(MMA)催化剂研究进展

试验表明，催化荆酸量增大有助于提高MAA选择

转化率达98．5％。MAL选择性达91．2％．收率

性，适当增大催化剂的比表面积有利于提高MAL

89．83％．该催