《甲醇低压羰基法合成醋酸产品中碘化物脱除研究进展》.pdf

第 33 卷第 4 期 化工设计通讯 Vol 33 No4 2007 年 12 月 Chemical Engineering Design Communications Dec2007 甲醇低压羰基法合成醋酸 产品中碘化物脱除研究进展 陈　钢 　夏景峰 (江苏索普集团有限公司醋酸厂 ,江苏 镇江 　212006) ( ) 　　摘 　要 :介绍了脱除甲醇低压羰基法合成醋酸产品中痕量 ppb 级 含碘化合物 如碘化氢 、碘酸盐 、碘己烷等的各种脱碘剂的特点及其工业应用方法 。认为在进行工 业装置设计时应该充分发挥各种脱碘剂的优点 ,组合优化实现使用成本的最低与脱 碘效率的最高 。 关键词 :醋酸 ;脱碘 ;进展 + ( ) 中图分类号 : TQ225 12 2 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :1003 - 6490 2007 04 - 0004 - 04 法 : 0 　引　言 1 　载银沸石[1 - 3 ] 甲醇低压羰基法合成醋酸工艺选用碘化物作助 催化剂 ,因此在醋酸产品中不可避免的含有少量的碘 沸石是一种骨架型硅铝酸盐 ,骨架中的微孔孔径 ( 化物 如碘甲烷 、碘化氢 、碘化钾 、分子碘以及其他烷 均一规则 。沸石的阳离子交换容量由骨架硅 、铝摩尔 ) 基碘等 。通过传统的精馏 、蒸镏 、或用一定的化学品 比决定 。骨架中铝含量越高的 ,也就是说硅 、铝比越 处理 ,可以除去大多数的碘化物 ,但产品中仍含有痕 低 ,其阳离子交换量越高 。载银沸石脱碘吸附剂通常 ( ) 量 总碘含量约 30ppb 的碘化物 。而这些痕量碘化 是通过含银的可溶性盐类溶液与沸石进行离子交换 物的存在却严重限制了由该工艺合成的醋酸的应用 , 成阴离子型沸石制成的。其脱碘的原理是这种载在 特别是在用醋酸经由对碘敏感的贵金属为催化剂制 沸石上的可交换的银离子从沸石上解离下来 ,与醋酸 备下游产品的生产过程中 ,碘会使催化剂中毒 , 降低 中的有机或无机碘相互作用 ,生成难溶的碘化银而达 甚至破坏催化性能 , 比如乙烯与醋酸合成醋酸乙烯工 ( 到除去痕量碘的目的。因此 ,脱碘效率 总脱碘量以 艺使用的钯 、金催化剂要求原料醋酸中碘化物含量控 ) 及除去率 与载银量密切相关 。也就是说 ,载银量应 制在 10 ×10 - 9 以下 。 尽可能高 。按此原理 ,用于载银的沸石应选用高的骨 已经报道的碘及碘化物杂质的除去方法有好多