甲醇低压羰基合成醋酸工艺_流程及控制新进展.pdf

- 6 - 专家论坛 精细化工原料及中间体 年第 期 2009 12 !!!!!!!!!!!!!!!! 2009 年乙醛、 醋酸及其衍生! ! ! ! 物技术、市场研讨会论文摘选! ! !!!!!!!!!!!!!!!! 甲醇低压羰基合成醋酸工艺、流程及控制新进展 谢润兴、颜庭政、唐红萍 （北京泽华化学工程有限公司，100085） 一、前言 定，在 CO 压力不足时易被氧化成 Rh(III)而从体系 1968 年，Monsanto 公司首次报道了甲醇羰基合 中沉淀出RhI3 ；（3 ）反应体系中必须维持较高的水浓 成醋酸新的催化剂体系，即羰基铑 碘催化剂。 因其 度，造成后续分离能耗较高；（ ）碘化物的存在会严 - 4 具有高选择性和催化活性，且反应条件温和，区别于 重腐蚀设备，必须采用昂贵的金属材料。 Basf 的“高压法”，被称之为“低压法”。 由于低压羰基 化法具有显著的技术及经济优势， 逐渐成为醋酸生 2 、Celanese AO Plus 工艺[2,3] 产的主流技术。 该项技术的发明，是 化学的重大 传统 工艺，为使催化剂具有足够高的 C1 Monsanto 进展。 活性和维持足够的稳定性， 反应系统中必须有大量 从低压羰基合成技术诞生至今， 有很多重大的 水存在。 为了在低水含量的条件下也有足够的反应 改进，但主要表现在催化剂体系方面，而工艺流程及 速度和催化剂稳定性，1980 年，Celanese 公司在传 控制系统等方面的改进则不是很大。 本文将就已工 统Monsanto 工艺的基础上， 成功地开发了AO Plus 业化的催化剂体系及工艺流程进行讨论， 并详细介 工艺， 其技术核心是在铑系催化剂体系中加入了高 绍北京泽华公司在这一领域所做的改进。 浓度的无机碘化物（主要是碘化锂 ），既增强高浓 LiI 度催化剂体系的稳定性， 又降低了体系中的水含量 二、催化剂体系的改进 （4%-5% ），同时保持了较高的羰基化反应速度。 该 、传统 工艺[1] 体系的时空收率高达 （ ） ·，公用工 1 Monsanto 20-40 mol HAc /L h 羰基铑 碘催化剂体系以活性物种 - 程消耗比传统 工艺降低 ， 投资省 - [Rh(CO) I ]