第章糖类(sugar).ppt

* 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 OH- OH- OH- D-葡萄糖和D-甘露糖在碱性条件下相互转化的反应称为差向异构化. 二者只有相对应的一个手性碳的构型相反,互为差向异构体. D-葡萄糖 烯二醇 D-甘露糖 D-果糖 * 酮糖由于在碱性条件下能通过互变异构产生醛糖,故也可被Tollens、Fehling等碱性弱氧化剂氧化。 凡是与Tollens、Benedict和Fehling试剂反应的糖称为还原糖，不反应的称为非还原糖。所有单糖和一些具有苷羟基的寡糖都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，属于非还原糖。 由于Benidict 试剂比Fehling 试剂稳定性好，临床检验中常用作尿糖的定性检测。 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 * 2. 与溴水的反应 溴水可选择性地将醛基氧化成羧基. 溴水的红棕色 褪去 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 在酸性条件下(溴水pH=6.00), 糖不发生差向异构化, 因此溴水只氧化醛糖而不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖与醛糖。 问题：果糖能被溴水氧化吗？ * 3. 与稀硝酸的反应 硝酸是比溴水强的氧化剂。它不但可以氧化糖的醛基，还可以氧化糖的伯醇羟基, 生成二元羧酸, 称为糖二酸. D-吡喃半乳糖 D-半乳糖二酸 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 * D-葡萄糖二酸经选择性还原可得D-葡萄糖醛酸。 D-葡萄糖 D-葡萄糖醛酸 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸在肝脏中可与某些醇、酚等有毒物质生成苷排出体外, 起解毒作用。 酮糖用稀硝酸氧化时,C2-C3碳链断裂,生成小分子的醇酸. 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 * （三）酸性条件下的脱水反应 在弱酸性条件下，含β-羟基的羰基化合物易发生β-羟基与α-氢的脱水反应，生成α, β不饱和羰基化合物。 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 糖类化合物在弱酸性条件下易脱水生成二羰基化合物。 * 强酸条件下, 戊醛糖在加热下, 分子内起脱水作用生成呋喃甲醛。已醛糖则得到5-羟甲基呋喃甲醛. 己醛糖 第十六章 糖 类 第一节 单 糖 （四、单糖的化学性质） 上页 下页 首页 * 双糖和多糖都是单糖通过分子间脱水以苷键连接而成的化合物(糖苷). 第二节 双糖和多糖 第十六章 糖 类 第二节 双糖和多糖 （一、双糖） 一、双糖 由二个相同或不同的单糖分子脱水而成. 上页 下页 首页 * 双糖的物理性质与单糖相似。是否具有变旋光作用则要看双糖分子中是否还保留有游离的苷羟基. 什么 单糖组成？ 对于二糖的化学结构，必须明确： 什么 –OH脱水？ 什么 苷键（a-型还是b-型）？ 第十六章 糖 类 第二节 双糖和多糖 （一、双糖） 双糖根据其是否具有还原性又分为还原糖和非还原糖两类。 上页 下页 首页 * (一) 麦芽糖 (maltose) - H2O a-1,4-苷键 一个D-葡萄糖的a-苷羟基与另一个D-葡萄糖的C4-OH脱水而形成的a-葡萄糖苷, 二者以a-1,4-苷键结合。 结晶状态时游离苷羟基为b-构型，有甜味。有变旋光现象和还原性；能被a-葡萄糖苷酶水解。 第十六章 糖 类 第二节 双糖和多糖 （一、双糖） 上页 下页 首页 * (二) 纤维二糖 (cellobiose) 纤维二糖由纤维素部分水解得到, 它是 β-葡萄糖苷, 两个D-葡萄糖单位以β-1,4苷键结合. 4-O-(β-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖 β-1,4 苷键 第十六章 糖 类 第二节 双糖和多糖 （一、双糖） 上页 下页 首页 * 纤维二糖的化学性质与麦芽糖相似, 为还原糖，有变旋现象。 纤维二糖与麦芽糖虽只是苷键的构型不同, 但生理上却有很大差别。麦芽糖有甜味，可在人体内分解消化; 纤维二糖既无甜味，也不能被人体消化吸收。 纤维二糖 麦芽糖 第十六章 糖 类 第二节