发红色荧光铽配合物的合成及荧光性能的研究.pdf

第3l卷，第l期 光谱学与光谱分析 20l and 1年1月 SpectroscopySpectralAnalysis January，2011 发红色荧光铽配合物的合成及荧光性能的研究 杜 燕，赵永亮’，付晓涛，孙慧娟，李 欣 内蒙古大学化学化工学院，内蒙古呼和浩特010021 第二配体合成两种二元铽配合物，并进行元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱、荧 与Tb(Ⅲ)螯合成键。phen和dpq的氮原子与Tb(111)结合；所得配合物的荧光发射峰与普通的铽配合物相 比，峰位相似，强度不同，5D4—7F6跃迁(490rim)、5D4—7Fs跃迁(545rim)和3D4—7F4跃迁(586nm)很 弱，5D4—7F3跃迁(621nm)较强，}14而配合物不发其特征的绿光而发红色荧光。文章从配体三重态能级、 配合物能级跃迁以及沉淀晶粒聚合状态的角度，对铽配合物发红色荧光的原因进行了讨论。 关键词铽配合物；红色荧光；二苯甲酰甲烷；邻菲罗啉 中图分类号：0644．1文献标识码：A 1000-0593(2011]01—0158—04 DOI：10．3964／j．issm TbCI。的乙醇溶液(pH 引 言 99．99％)与稀盐酸反应制得。二苯甲酰甲烷，邻菲罗啉，乙 二胺及j乓他试剂均为分析纯。 在稀十配合物的研究报道中。争二酮是稀土配合物最常 C，H，N含量用PE-2400型元素分析仪测定；稀土含量 Nexus670 用的一类配体，相关报道比较多【l’2]。常见的争二酮类配体 以EDTA标准溶液测定；红外光谱用Nicolet 有乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(队C)、苯甲酰t氟丙酮 (BFA)、旷噻吩甲酰三氟丙酮(1vrA)等，二苯甲酰甲烷(HD-砂紫外一分光光度计测定，以DMF为溶剂，配合物浓度为 I．0×10-5 BM)也是常用配体之一，与Eu(Ⅲ)形成的配合物具有较强 mol·L。1；摩尔电导率，配合物以DMF为溶剂， 的红色荧光，而以二苯甲酰甲烷为第一配体的铽配合物发红 浓度为1．0×10-3 色荧光的报道却不多。 型铂黑电极在室温下测定；核磁共振氢谱以C1-X21。为溶剂， 700 260 HDBM的三莺态能级(20ctn-1)比Eu的5Do(17 cIn-1)、Tb的5D4(20500咖叫)能级都高。形成的二元配合谱仪在室温下测定；元素分量由VISTA-MPX型等离子发射 光谱仪测定。 物中，Eu(Ⅲ)配合物具有较强的红色荧光，而Tb(Ⅲ)配合 物荧光很弱。这町能是由于HDBM的二重态能级与Tb(Ⅲ)1．2配体及配合物的合成 的最低激发态能级5D4能级差值太小之故f3]。通常铽配合物 D4—7F6，5D4—7 (1)配体前躯体(邻菲罗啉二酮)的合成【4j 在紫外光激发下由于5 F5跃迁产生的490 和545nin附近发射强度大，冈而发绿色荧光。本文以H胁 三口瓶中加入140InL浓硫酸，冰浴冷却，搅拌下加入 10．0 g(50mm01)phen，在5℃以下依次加入17．3g(168 BM和邻菲罗啉(phen)及