有机化学第五版上.doc

异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C 直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 1°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr 叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu 2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷 基团的大小由“次序规则”给定。 ＜ ＜ 几种烷基由小到大的顺序为: 2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷 选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小 烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式 纽曼(Newman)投影式: 乙烷的构象 重叠式 锯架式 楔形式 纽曼式 交叉式 烷烃的物理性质 沸点 直链烷烃: 分子量 b.p. 异构体: b.p. 直链＞支链 分子量 接触面积 色散力 b.p 支链 接触面积 色散力 b.p 熔点 直链烷烃: 分子量 m.p m.p. 偶数＞奇数 异构体:对称性 m.p. 相对分子质量 ρ 卤代反应X2的反应活性顺序： F2＞Cl2＞Br2＞I2 三种氢的活性之比为 : 3°H 2°H 1°H 产物之比＝几率之比×活性之比 2. 溴代 3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性 ∴ R· 的稳定性顺序为: 3° 2° 1° ·CH3 R· 的位能升高的顺序为: 3° 2° 1° ·CH3 R·不稳定→R·位能高→形成R·的E活高→ R· 难形成 R·稳定 →R·位能低→形成R·的E活低→ R·易形成 ∴ 越稳定的自由基越容易形成。 自由基容易生成 → C－H键容易断裂 → H的反应活性强 ∴ 室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为： 3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性 X2的相对反应活性顺序为： F2 Cl2 Br2 I2 活性适中，易于控制 氯代 3°H : 2°H : 1°H = 5 : 4 : 1 溴代 3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 活性高→E活低→过渡态来得早→接近反应物 ∵ 活性 Br2 Cl2 溴代: 过渡态接近R· ，R·稳定性影响大， 选择性高 氯代: 过渡态接近RH ，R·稳定性影响小， 选择性低 ∴ 选择性 Br2 Cl2 一、烯烃的同分异构 丁烯（C4H8）： 顺反异构产生的 原因：π键不能 自由旋转。 有顺反异构体的条件： 稳定性：反式＞顺式 系统命名法 编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次； 丙烯基(1-丙烯基) 异丙烯基 烯丙基