第8章 金属元素.ppt

2.镉的化合物 （1）氢氧化物和氧化物 ①氢氧化物 将氢氧化钠加入镉盐溶液中，即有白色的氢氧化镉Cd(OH)2析出。它溶于酸，但不溶于碱。 氢氧化镉溶于氨水中形成配离子 ②氧化物 镉在空气中加热生成棕色氧化镉CdO。由于制备方法不同，颜色也各异，如在250℃，将氢氧化镉Cd(OH)2加热，得到绿色的氧化镉；在800℃加热，则得到蓝黑色的氧化镉。CdO可以升华，而不分解。 （2）硫酸镉 将碳酸镉溶于稀硫酸中得到硫酸镉。最常见的水合物为3CdSO4·8H2O，还有CdSO4·H2O。水合物CdSO4·7H2O是最稳化合物。水合物的转变和转变温度如下： 3.汞的化合物 汞有+1和+2两类化合物，前者称为亚汞化合物，其结构为，一般简写为Hg2 2+，它的化合物有Hg2(NO3)2、Hg2Cl2等。+2价汞化合物除硫酸盐、硝酸盐在固态时是离子型外，其余大多数化合物如硫化物、卤化物等都是共价化合物。 绝大多数的亚汞化合物难溶于水，+2价汞的化合物也大多都难溶于水。汞及其化合物均是有毒的。 （1）汞的氧化物 在可溶性的汞盐溶液中，加碱得到氧化物沉淀，而不是氢氧化物。因为汞的氢氧化物极不稳定，在它生成的瞬间既分解为氧化物和水。 Hg 2+遇碱生成黄色HgO沉淀： 遇碱发生歧化反应生成黑褐色沉淀，该沉淀是黄色的HgO和黑色的Hg的混合物： 氧化汞由于晶型不同，有红、黄两种颜色。若将黄色氧化汞加热可转变为红色氧化汞。当温度升高到773K时，HgO即分解为Hg和O2。氧化汞是制备汞的原料。 （2）汞的氯化物 ①氯化汞 HgCl2是白色针状结晶或颗粒粉末，熔点低，易升华，称为升汞。升汞剧毒，致死量为0.2g ~0.4g。少量使用，有消毒作用。微溶于水，电离度很小，易水解。 在较高温度下，汞和氯气直接反应生成HgCl2，也可用氧化汞与盐酸反应制取。 氯化汞遇到氨水，即析出白色的氯化氨基汞。 HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+NH4Cl 在酸性溶液中，氯化汞是一种较强的氧化剂，与适量SnCl2反应生成白色的Hg2Cl2： 2HgCl2+SnCl2+2HCl= Hg2Cl2↓+ H2SnCl6 与过量的SnCl2则生成黑色的金属汞： Hg2Cl2+SnCl2+2HCl= 2Hg↓+ H2SnCl6 氯化汞主要用作有机合成的催化剂，医疗上常用HgCl2的稀溶液(1:1000)作器械消毒剂，中医称之为白降丹，用以治疗疔毒。外科上用作消毒剂。 ②氯化亚汞 Hg2Cl2是一种不溶于水的白色粉末，味甜又称甘汞。无毒、微溶于水。 将Hg与HgCl2固体一起研磨，可制得白色的Hg2Cl2： HgCl2+Hg= Hg2Cl2 Hg2Cl2不稳定，见光易分解。 Hg2Cl2= HgCl2+Hg 所以Hg2Cl2应避光保存，并放在阴凉干燥处。 Hg2Cl2可与氨水反应，歧化生成氯化氨基汞和金属汞。 Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+ Hg↓+ NH4Cl Hg(NH2)Cl是白色的，与黑色的金属汞微粒混在一起，使溶液呈灰黑色。这个反应可用来鉴验Hg2 2+ 。Hg2Cl2用于制造甘汞电极。 （3）汞的硝酸盐 硝酸汞Hg(NO3)2和亚硝酸汞Hg2(NO3)2都易溶于水，并水解生成碱式盐。 在配置溶液时，应先将它们溶解在稀硝酸溶液中，以抑制其水解。 Hg(NO3)2+H2O=Hg(OH) NO3+HNO3 Hg2(NO3)2+H2O=Hg2(OH) NO3+HNO3 Hg(NO3)2和金属汞一起振荡时，可得到Hg2(NO3)2。 Hg(NO3)2与Hg2(NO3)2受热时都可分解。 在Hg(NO3)2及Hg2(NO3)2溶液中加入KI时发生如下反应： Hg 2+ +2I- = HgI2↓(橘红色) HgI2+2I-=[HgI4