中国特有药用植物铁破锣化学成分及生物活性的研究2.doc

中国特有药用植物铁破锣化学成分及生物活性的研究2行政论文... 中国特有药用植物铁破锣化学成分及生物活性的研究 结果与讨论 一、结构解析举例 1．铁破锣皂甙b(beesioside b，bc-12)的结构测定 　　化合物bc-12，白色无定型粉末，mp.250-252℃(chcl3-meoh)，[α]d20十13．6。(chcl3 meohl：1，c，0．11)，liebermann-burchard反应阳性，molish反应阳性，薄层水解检识有木糖(baw4：1：1)。fab-ms显示m／z 623[m十h]+，结合1h和13cnmr谱数据推测其分子式为c35h58o9，不饱和度为7。 bc-01　　　　　　　bc-02　　　　　　bc-03 　　 bc-04 　　　　bc-05　r=h　　　　　　 *bc-07 gbc-24 r=gic 　 gbc-08　　　　bgc-09　　　　　 *bc-14 *bc-10 r=coch3 　　*bc-13 r=coch3　　　　*bc-14 *bc-10 r=h 　　　 　*bc-13 r=h　　　 　　　　　　　＊bc-16　　　　　 gbc-32　　　　 *gbc-18　　　　 ＊gbc-19 r=h 　　　*gbc-20　　　 gbc-21 r=coch3 　gbc-25 r=oh 　　　　　　　　　　　*gbc-22 r=h *gbc-23 　　　　　　gbc-26　　　　　　*gbc-27 fig 1 structures chemical constituents isolated from beesia calthaefolia (maxim.)ulhr. 　　ir谱在3600-3100及1045，1065cm-1出现强吸收，示甙类化合物；fab-ms和ei-ms出现基峰m／z143(离子a)，及失水峰m／z125(离子b)，提示分子中存在部分结构a(25-羟基-20，24-环氧残基)，这是ocotillone型三萜的典型特征；1hnmr谱中δ3．93(1h，t，j＝8.0hz可以归属a结构中的h-24，其13chmr谱数据同beesiosideⅲ比较一致，证明a部分结构的存在。 　　lhnmr谱高场区显示一对ab系统质子的信号[δ0.35(1h，d，j＝3.6hz，19-h)，o，58(1h， d，j＝3.6hz，19-h)]，七个叔甲基质子的单峰信号[δ0294，1.00，1.31，1.36，1.59，1.68(2× ch3)]，提示该化合物的骨架为环菠萝蜜烷型三萜。糖的端基氢信号出现在δ 4.84(1h，d，j＝7．6hz)，说明甙键为β构型。低场区除了木糖质子和h-24信号外，还显示2个连氧碳上的质子信号[δ4.81(1h，m，hz)，4.14(1h，m，同h-3重叠，hx)]。 　　13cnmr谱共显示35个碳信号。一组碳信号[δ107．45，75．53，78．52，71．26，67．05]可归属为木糖的c-1～c-5。低场区除了c-3和a部分结构碳信号外，还显示2个连氧碳信号[δ72.07，73.10]。 　　1hnmr谱中17位氢出现在δ2.76(1h，d，j＝8.4hz)，考虑化合物的不饱合度，说明16位有羟基取代；1h-1h cosy谱中δ4.8l(ha，h-16)与δ2．76(h-17)相关，还与δ2.15(1h，m，h-15)和δ1．93(1h，m，h-15)两个氢相关13c-hcosy谱中，δ72.07与84.81(ha，h-16)相关5根据偶合常数(j16,17)大小可判断16经基与17位侧链处于顺式位置，因此确定16位经基为β构型；noesy谱中，h-16α与h-17α相关，证明了上述结论。 fig 2 structure of bc-12(beesioside b) 　　13cnmr谱中，c-18出现在高场区[δ14.05]，提示12位有羟基取代，这是因为c-18处在12位羟基的γ位引起高场位移所致。13c-1hcosy谱中，δ73.10(c-12)与δ4.14(hx，h-12)相关；1h-1h cosy谱中δ4.14(hx，h-12)与ll位两个氢δ2．55(1h，dd，jl＝15.4，j2＝8.8hz，h-11α)，1.42(1h，dd，jl＝15.4，j2＜3.0hz，h-11β＝相关；hmbc谱中，h-18和c-12远程相关，证明了上述结论。 　　化合物bc-12经异相酸水解得bc-12a，ei-ms亦出现基峰m／z143(离子a)，及失水峰m／z125(离子b)，提示分子中存在a部分结构，1hnmr谱中δ3．94(1h，t，j＝7.4hz)可以归属a结构中的h-24，其13cnmr谱数据同beesiosid